185215. lajstromszámú szabadalom • Eljárás meta-helyzetben klórozott- anilin-származékok előállítására
ISS 2!? 2 haljuk, de általában kényelmesebb ezeket halogenidek (jodid és/vagy broinid) alakjában, vagy Itidrohalogenidek (hidrojodid és/vagy hidrobromid) alakjában alkalmazni. A jodid és bromid általában alkálifém- vagy alkáliföldfém-jodid vagy -bromid, például lítium-, nátrium-, kálium-jodid vagy -bromid, továbbá ammónium-jodid vagy -bromid. Az ammóniumsó kvaterner ammóniumsó, vagy más ammóniumsó (például NH4 + ) lehet. A hidrojodid vagy hidrobromid előnyösen szubsztituáll anilin, például az (I) általános képletü amin (itt Y hidrogénatomot jelent) és/vagy a találmány szerint előállított szubsztituált amin hidrojodidja vagy hidrobromidja lehet. A reakció folyamán kloridionok keletkeznek, ezért formális szempontból mindig úgy lehet tekinteni, hogy a reakció sósav jelenlétében megy végbe. A jodidionok mennyisége a reakcióközegben rendszerint 10 6 és 1 gramm-ion/liter között, előnyösen 0,0001 és 0,1 gramm-ion/liter között van. Különösen előnyös a jodidionokat kis mennyiségben használni, mert így a reakció végén általában szükségtelen ezeket visszanyerni. A bromidionok mennyisége a reakcióközegben általában 0.01 és 10 gramm-ion/liter, előnyösen 0,1 és 6 gramm-ion/liter között van. A találmány szerinti eljárásban használható (I) általános képletü vegyületek közül a következőket soroljuk fel: 2,3-diklór-nilro-benzol és 2,3-diklóranilin. 2,5-diklór-nitro-benzol és 2,5-diklór-anilín, 3,4-diklór-nitro-benzo! és 3,4-diklór-anilin, 2,3,4- triklór-nitro-benzol és 2,3,4-triklór-anilin, 2,3,5- triklór-nitro-benzol és 2,3,5-triklór-anilin, 2,3,6- triklór-nitro-benzol és 2,3,6-triklór-anilin, 2,4,5- triklór-nitro-benzol és 2,4,5-triklór-anilin, 3,4,5- triklór-nitro-benzol és 3,4,5-triklór-anilin, 2,3,4,6- tetraklór-nitro-benzol és 2,3,4,6-tetraklór-anilin, 2.3.4.5- tetraklór-nitro-benzoI és 2,3,4,5-letraklóranilin, 2,3,5,6-tetraklór-nitro-benzol és 2,3,5,6-tetraklór-anilin és pentaklór-nitro-benzol és pentaklór-anilin, továbbá 4,5,6-triklór-2-metii-nitrobenz.ol és 4,5,6-triklór-2-metil-anilin, 2,5-üiklcSr-4- metil-nitro-benz.ol és 2,5-di klór-4-mct il-anilin, 2.3.5.6- tetraklór-4-metil-ni(ro-benzol és 2,3,5,6-tetraklór-4-metil-anilin, 2,5-diklór-3,4-dimetil-nilrobenzol és 2,5-dikIór-3,4-dimetil-anilin, 2,5-diklór-4-etil-nitro-benzol és 2,5-diklór-4-etil-anílin, 2,5- diklór-4-propil-nitro-benzol és 2,5-diklór-4-propilanilin, 3,4,6-trikIór-2-benzil-nitro-benzol és 3,4,6- triklór-2-benzil-anilin, 2,2'-dinitro-3,5,6,3'5'6'hexaklór-difenil-metán és 2,2'-diamino- 3,5,6,3',5'6'-hexaklór-difeniI-metán, 2-nitro-3,4,5- triklór-difenil és 2-amino-3,4,5-trikiór-difenil, 4,4'dinítro-oktaklór-difeni 1 és 4,4'-diamino-oktaklórdifenil, 4,5-diklór-2-metoxi-nitro-benzol és 4,5-diklór-2-metoxi-anilin, 3,4-dikíór-2-meloxi-nitrobenzol és 3,4-diklór-2-metoxi-anilin, 3,6-diklór-2- meloxi-nilro-benzol és 3,6-dik!ór-2-metoxi-anilin, 5.6- diklór-2-mctoxi-nitro-benzoI cs 4,6-diklór-2- metoxi-anilin. 3,4.6-lriklór-2-meloxi-nÍtro-benzol és 3,4,6-triklór-2-metoxi-anilin, 3,4,5-lrík lór-2- tuetoxi-nitro-benzo! és 3,4,5-lriklór-2-melo.xianilin, 3,4,5.6-telraklór-2-meloxi-nilro-benzol és 3.4.5.6- telraklór-2-mctoxi-anilin, 4,5-dik Icör-3- metoxi-nitro-benzol és 4,5-diklór-3-metoxi-aniiin. 5.6- diklór-3-metoxi-nitro-benzol és 5,6-diklór-3-nietoxí-anilin. 2,5-diklór-3-metoxi-nítro-benzol és 2,5 diklór-3-mcloxí-anilin, 4,5,6-triklór-3-metoxinitro-benzol cs 4,5,6-lriklór-3-metoxi-anilin, 2,4 5.6-letraklór-3-metoxi-nitro-benzoI és 2,4,5,6- lelraklór-3-metoxi-aniIin, 2,3-diklór-4-metoxínitro-benzol és 2.3-diklór-4-metoxi-anílin, 2.5-dik!ór-4-meloxi-nilro-benzol és 2,5-diklór-4-metoxianilin. 2,3,6-triklór-4-metoxi-nitro-benzol és 2,3,6- trik!ór-4-meloxi-anilin, 2.3.5-lriklór-4-metoxinito-benzol és 2.3,5-triklór-4-metoxí-anilin, 2.3.5.6- lelraklór-4-metoxi-nitro-benzol és 2,3,5,6- let aklór-4-meloxi-ánilin, 4,5-diklór-2-fenoxinitro-bcnz.ol, és 4.5-diklór-2-fenoxi-anilin, 3,4,5,6- tetraklór-2-fenoxi;i1itro-benzol és 3,4,5.6-tetraklór-2-fenoxi-anilin, 1 2,4,5,6-tetraklór-3-fenoxi-nitrobenz.ol és 2.4,5,6-tetraklór-3-fenoxi-anilin, 2,5-diklór-4-fenoxi-nitro-benz.ol és 2,5-diklór-4-fenoxian lin és 2.3,5,6-tetraklór-4-fenoxi-nitro-benzol és 2.3.5.6- leraklór-4-fenoxi-aniIin. \ találmány szerinti eljárással előállítható, metahelyzetben klóratommal szubsztituált anilinek köziif a következő előnyös yegyiileleket soroljuk fel: mtla-klór-anilin és 3,5-diklór-anilin. továbbá 5- klor-2-metil-anilin, 5-klór-3-nietil-anilin, 3-klór-4- metil-anilin, 3-5-dikiór-4-metil-anilin, 5-klór-3,4- dimelil-anilin, 3-kIór-4-etil-anilin, 3-klór-2-benzilaniiin. 4,4'-diamino-2,6,2',0'-tetraklór-difenil, 3- kl(')r-2-metoxi-anilin, 5-klór-2-metoxi-anilin, 3,5- diklór-2-meloxi-anilin, 3-klór-4-metoxi-anilin, 5- klór-3-metoxi-anilin, 3,5-diklór-4-metoxi-anílin, 3- klór-2-fenoxi-anilin, 5-klór-2-fenoxi-anilin, 3,5- diklór-2-fenoxi-anilin és 3,5-diklór-4-fenoxi~anilin. A találmány szerinti eljárást folyamtosan vagy szakaszosan hajthatjuk végre. A reakció végén a katalizátort szükség esetén szűréssel, vagy más, ezzel egyenértékű, művelettel, például dekantálással választjuk el; az előállított, meta-helyzetben klóratommal szubsztituált amint ismert módszerekkel, például oldószeres extrahálással és/vagy desztillálással különítjük el; az elválasztás végrehajtása előtt általában célszerű a savas közegben sóvá alakult amint a sómcnles amin alakká visszaalakítani úgy, hogy a reakcíöelegyet bázikus vegyüleítel közömbös vagy alkálikus kémhatásúvá tesszük. Abban az esetben, ha az eljárásban bromidionokat használunk, előnyös lehet ezeknek az ionoknak a visszanyerése, hogy egy újabb eljárásban ismét felhasználhassuk. A találmány szerinti eljárás nagyon előnyös, mert a meta-helyzetben klóratommal szubsztituált amin jó kitermeléssel állítható elő, és viszonylag enyhe körülmények között hajthatjuk végre. Az ily módon előállított, meta-helyzetben klóratommal szubsztituált aminokal elsősorban rovarirtószerek hatóanyagának előállítására lehet használni. A következő példák a találmányt szemléltetik. /. példa Belső felületén tantállal bevont, 250 ml-es autoklávba 1,67 g 2,3,4,5-lelraklór-anilint, aktív szénre lecsapott 0,07 g palládiumkatalizátort (az aktív szén fajlagos felülete 1100 m2/g: a palládium menynvisége 10 s"ü). literenként 4 mól hidrogén-kloridot 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
