185212. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2-dimetil-3-(2,2-dihalogén-vinil)-ciklopropán-1-karbonsav D,L-cisz és D,L-transz izomerének rezolválására
1 185212 2 A találmány tárgya eljárás 2,2-dimetil-3-(2,2- dihalogén-vinil)-ciklopropán-l-karbonsavak D,L- cisz és D,L-transz izomereinek rezolválására. A találmány tárgyát képező eljárás az (I) általános képletü 2,2-dimetil-3-(2,2-dihaIogén-vinil)ciklopropán-1-karbonsavak - a képletben X klórvagy brómatomot jelent - D,L = cisz és D,L-transz izomereinek rezolválására vonatkozik, olyan módon, hogy egy (I) általános képletü savat egy optikailag aktív bázissal - bázisként D-efedrint, L-efedrint, D-N-metil-efedrint, L-N-metíl-efedrint, D- pszeudo-efedrint és L-pszeudo-efedrint használunk - sóvá alakítunk, és az így kapott savnak és bázisnak megfelelő szerkezetű, kristályos sót elkülönítjük, majd savval hidrolizáljuk. Ekkor a kiindulási anyagként használt (I) általános képletü savnak megfelelő rezoivált savat kapjuk. A hidrolízist előnyösen erős savval, például sósavval, hidrogén-bromiddal, kénsavval vagy paratoluol-szulfonsavval végezzük. Ezidáig D,L-cisz-2,2-dimetil-3-(2,2-dihalovinil)ciklopropán-1-karbonsavak rezolválását nem írták le. Ezzel szemben a D,L-transz-2,2-dimetil-3-(2,2- diklór-vinil)-cikIopropán-l-karbonsav rezolválását -elsősorban a 131 953 számú, valamint a 143647 és 036441 számú, közzétett japán szabadalmi bejelentésekben - már leírták. Ezekben az eljárásokban azonban vagy D-treo-l-(p-nitro-fenil)-2-(dimetilamino)-propánt vagy egyéb, kereskedelemben nehezen hozzáférhető bázist használnak. A találmány szerinti eljárásban olcsó bázisok felhasználásával, jó termeléssel állítjuk elő a rezclvált savakat. Ismeretes, hogy a találmány szerinti eljárásban előállított savak a jelentős inszekticid hatású észterek szintézisének intermedierjei. A találmány szerint D,L-cisz-2,2-dimetil-3-(2,2- dibróm-vinil)-ciklopropán-l-karbonsav rezolválását úgy végezzük, hogy a savat egy optikailag aktív bázissal - bázisként D-efedrint, L-efedrint, D-N- metil-efedrint és L-N-metii-efedrint használunk - sóvá alakítjuk és a felhasznált bázisnak megfelelő szerkezetű kristályos sót elkülönítjük, majd savval hidrolizáljuk. így D-vagy L-cisz-2,2-dimetil-3-(2,2- dibróm-vinii)-ciklopropán-l-karbonsavat kapunk. A találmány szerinti eljárás során a D,L-cisz-2,2- dimetil-3-(2,2-dibróm-vinil)-ciklopropán-1 - karbonsav rezolválását úgy végezzük, hogy a fenti savat D- vagy L-efedrinnel sóvá alakítjuk, a keletkezett kristályos sót elkülönítjük, majd savval hidrolizáljuk, amikoris D- vagy L-cisz-2,2-dimetil-3(2,2-dibróm-vinil)-ciklopropán-1 -karbonsavat kapunk. A találmány szerinti eljárás egy előnyös változatában a sóképzést oldószerben végezzük, oldószerként diklór-etánt, etanolt, izopropanolt, izopropiléter és metanol elegyét célszerűen diklór-etánt használunk. A találmány szerinti eljárás során a D,L-cisz.-2,2- dimetil-3-(2,2-dibróm-vinil)-ciklopropán-lkarbonsav rezolválását úgy végezzük, hogy a fenti savat D- vagy L-N-metil-efedrinne! sóvá alakítjuk, a kristályos sót elkülönítjük, majd savval hidrolizáljuk, és így D- vagy L-cisz-2,2-dimetíi-3-(2,2- dibróm-vinilj-ciklopropán-1 -karbonsavat kapunk. A fenti eljárásban a sóképzési reakciót oldószerben hajtjuk végre, és oldószerként etanolt, eíilacetátot, diklór-etánt, toluolt vagy izopropil-étermetanol elegyet használunk. Az efedrinnel vagy az N-metil-efedrinnel képzett só savas hidrolízisét előnyösen sósavval, adott esetben szerves oldószer - célszerűen izopropil-éter vagy diklór-metán - jelenlétében hajtjuk végre. A találmány szerinti eljárás során a D,L-cisz-2,2- dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-l-karbonsav rezolválását úgy végezzük, hogy a fenti savat egy optikailag aktív bázissal sóvá alakítjuk, bázisként D-efedrint, L-efedrint, D-N-metil-efedrint, LN-metil-efedrint, D-pszeudo-efedrint és L-pszeudo-efedrint használunk, az alkalmazott bázisnak megfelelő szerkezetű, kristályos sót elkülönítjük, savval hidrolizáljuk, és így D- vagy L-cisz-2,2- dimetiI-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-l -karbonsavat kapunk. A találmány szerinti eljárás során a D,L-cisz-2,2- dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-cikiopropán-l-karbonsav rezolválását úgy végezzük, hogy a fenti savat D- vagy L-efedrinnel sóvá alakítjuk, és a kapott kristályos sót elkülönítjük, majd savval hidrolizáljuk. így D- vagy L-cisz-2,2-dimetiI-3-(2,2-dik!órvinil)-ciklopropán-l-karbonsavat kapunk. A fenti eljárás egy előnyös változatában a sóképzési reakciót oldószerben végezzük, s oldószerként diklór-etánt, etanolt, izopropanolt vagy izopropiléter-metanol elegyet használunk. A találmány szerinti eljárás során a D,L-cisz-2,2- dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-1 -karbonsav rezolválását úgy végezzük, hogy az előbb említett savat D- vagy L-N-metil-efedrinnel sóvá alakítjuk, az így kapott kristályos sót elkülönítjük, majd savval hidrolizáljuk és így D- vagy L-cisz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-l-karbonsavat kapunk. A fenti eljárás sóképzési reakcióját előnyösen etil-acetátban végezzük. A találmány szerinti eljárás során a D,L-cisz-2,2-dimeti!-3-(2,2-diklórvinil)-cik!opropán-l-karbonsav rezolválását úgy végezzük, hogy az adott savat D- vagy L-pszeudoefedrinne! sóvá alakítjuk, a keletkezett kristályos sót elkülönítjük, majd savval hidrolizáljuk és így D- vagy L-cisz-2,2-dimeti!-3-(2,2-dikiór-vinil)-ciklopropán-1-karbonsavat kapunk. A fenti eljárás előnyös változatában a sóképzésí diklór-etánban végezzük. Az efedrinnel, az N-metil-efedrinnel vagy a pszeudo-efedrinnel képzett só savas hidrolízisét célszerűen sósavval, adott esetben szerves oldószerben, előnyösen diklór-metánban hajtjuk végre. A találmány szerinti eljárás során a D,L-transz-2,2-dimetil-3-(2,2-dibróm-vinii)-ciklopropán-lkarbonsav rezolválását úgy végezzük, hogy a fenti savat D- vagy L-efedrinnel sóvá alakítjuk, a kapott kristályos sót elkülönítjük, majd savval hidrolizáljuk és így D- vagy L-transz-2,2-dimetil-3-(2,2-dibrőm-vinil)- cik!opropán-l-karbonsavat kapunk. A fenti eljárásban a sóképzést előnyösen diklóretánban vagy etanolban hajtjuk végre. A találmány szerinti eljárás során a D,L-transz-5 10 15 20 25 3C 35 40 45 50 55 60 65 1
