185206. lajstromszámú szabadalom • N-(foszfono-metil)-glicim-benzil- és -aril-észtereket tartalmazó herbicid készítmények és eéjárás a hatóanyag előállítására
. ! 85 206 2 Ancili:is (%) Számítotl: C 41,52; H 4,75; N 8,80 Talált: C 41,37; H 4,73; N 8,72 49. példa 3,0 g (0,01 mól) bisz(4-metoxi-fenil)-foszfit és 1,0 g (0,0033 mól) metil-N-metilén-glicinát-trimer benzolos oldatát 2 órán át visszafolyatás közben melegítjük és utána olajjá sűrítjük. Az olajat nedves acetonban oldjuk, az oldatot 18 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, lehűtjük és éjszakán át állni hagyjuk. A képződött fehér szilárd anyagot szűrön összegyűjtjük és acetonnal mossuk. Ily módon 1,2 g metil-N-[hidroxi-4-metoxi-(fenoxi)-(foszfono-metil)]-glicinátot kapunk. Op. 194-196 °C. Analízis (%) Számított: C 45,68; H 5,58; N 4,84 Talált: C 45,64; H 5,61; N 4,82 50. példa 2,29 g (0,005 mól) 46. példa szerinti termék 50 ml nedves acetonnal készített oldatát környezeti hőmérsékleten 4,5 napig állni hagyjuk és utána szűrjük. A keletkezett szilárd anyagot 30 ml acetonnal mossuk és így 0,85 g (54%) metil-N-[hidroxi-(3- klór-fenoxi)-(foszfono-metil)j-glicinátot kapunk halványan színezett szilárd anyag alakjában. Op. 181-182 °C. Analízis (%) Számított: C 40,92; H 4,43; N 4,77 Talált: C 40,77; H 4,31; N 4,68 51. példa 2,4 g (0,0061 mól) 44. példa szerinti termék 50 ml nedves acetonnal készített oldatát 5,5 napig állni hagyjuk környezeti hőmérsékleten. A keletkező szuszpenziót szűrjük és a szűrőn fennmaradó szilárd anyagot meleg acetonnal mossuk. Ily módon 1,0 g (62%) metil-N-[hidroxi-(3-fluor-fenoxi)-(foszfono-metil)]-glicinátot kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában. Op. 204-205 °C. Analízis (%) Számított: C 43,34; H 4,69; N 5,05 Talált: C 43,32; H 4,72; N 5,05 52. példa 4,5 g (0,016 mól) 50. példa szerinti vegyület 50 ml acetonnal és 300 ml vízzel készített szuszpenziójál 95 °C-ra melegítjük és olajfürdöbcn ezen a hőmérsékleten tartjuk 80 óra hosszat. A keletkező borostyánszínű oldatot közelítőleg 40 ml-re besűrítjük és 300 ml acetont adunk a koncentrátumhoz. Az elegyet erőteljesen keverjük és utána szűrjük. Ily módon 2,5 g (59,5%) N-[hidroxi-(3-klór-fenoxi)-(foszfono-melil)]-glicint kapunk krémszínű szilárd anyag alakjában. Op. 178-180 °C. Analízis (%) Számított: C 36,32; H 4,40; N 4,71 Talált: C 36,26; H 4,44; N 4,72 53. példa ■ 2,9 g (0,01 mól) difenil-foszfit és 1,0 g (0,0033 mól) metil-N-metilén-glicinát-trimer elegyét 10 percig 80 °C-on melegítjük és utána környezeti hőmérsékletre hűtjük. A keletkező olajat 45 ml kloroformban oldjuk és 2,0 g (0,01 mól) p-nitrobenzolszulfonsavat adunk az oldathoz. Ekkor szuszpenzió keletkezik, amelyet 25 percig visszafolyatás közben melegítünk és utána lehűtjük, majd 200 ml etilétert adunk hozzá. Az elegyet éjszakán át állni hagyjuk, utána szűrjük és krémszínű szilárd anyagot kapunk, amelyet 115 ml kloroformban oldunk és az oldatot 50 ml-re betöményítjük. A koncentrátumhoz 60 ml etilétert adunk és a keletkező oldatot 30 percig állni hagyjuk. Eközben szuszpenzió képződik, amelyet szűrünk és 3,3 g metil-N-[bisz(fenoxi)-(foszfono-metil)]-glicinát-p-nitrobenzo!-szulfonsavat kapunk krémszínű kristályok alakjában. Op. 137-138 °C. Analízis (%) Számítptt: C 49,07; H 4,27; N 5,20 Talált: C 48,80; H 4,23; N 5,25 54. példa 3,0 g (0,0073 mól) 1. példa szerinti termék benzoios oldatát betöményítjük és a koncentrált anyagot 50 ml kloroformban oldjuk. Ezután 1,5 g (0,0073 mól) p-nitrobenzol-szulfonsav 10%-os, etanolklcroform eleggyel (90 ml) készített oldatát adjuk az oldathoz, majd a zavarosodási pont eléréséig étert viszünk az elegybe. A képződött szilárd anyagot elkülönítjük és éterrel mossuk, így 2,87 g etil-N[bisz(4-metoxi-(fenoxi)-foszfono-metil)]-glicinát-pniírobenzol-szulfonsavsót kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában. Op, 71-75 °C. Analízis (%) Számított: C 49,02; H 4,77; N 4,57 Talált: C 49,08; H 4,78; N 4,63 55. példa 24,8 g (0,075 mól) bisz(o-tolil)-foszfit és 8,63 g (0,025 mól) metil-N-metilén-glicinát-trimer 300 ml száraz benzollal készített oldatát 2,5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, utána lehűtjük és szűrjük. A szürlethez 7,2 g (0,075 mól) metánszulfonsav benzol-éter eleggyel készített oldatát adjuk hozzá cseppenként. A képződött szilárd anyagot les/.ívatással szűrőn összegyűjtjük és így 28,7 g (81%) elil-N-[bisz(o-toiil-oxi)-(foszfono-metil)]glicináíot kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
