185184. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3béta, 7béta, 15alfa-trihidroxi-5-androsztén-17-on és 3,15 dipivalátjának előállítására
1 î 85 184 2 a hőmérsékleten további 2 óra hosszat keverjük. Ezt követően a kivált csapadékot leszívatással elkülönítjük, 30-30 ml hűtött metilizobutilketonna! kétszer mossuk és a szűrőpogácsát 200 ml piridinhen feloldjuk. A piridines oldalhoz hozzáadunk 2 g 4-dimetilaniino-piridinl, 5 valamint 20 ml pivalinsavkloridot. Ezután a reakcióeiegyet 50 °C-os ví zfürdőn 4 óra hosszat keverjük. Ezután a reakcióelegyet 1 liter jeges vízbe öntjük, 1 óra hosszat keverjük, végül a csapadékot leszívatással elkülönítjük, vízzel alaposan mossuk és éjszakán át vákuumszárító- 10 szekrényben 60 °C-on szárítjuk. Ily módon 13,7 g 7/3- -hidroxi-3/3,15a-dipivaloiloxi-5 -androsztén-17 -ont kapunk, amely 197—199 °C-on olvad. 4. példa 1,5 g 3(3,7oí,15a-trihidroxi-5-androsztén-!7-ont melegen feloldunk 30 ml 2-butanon és 30 ml díklórmetán elegyében. Szobahőmérsékletre való lehűlés után az elegy- 20 hez hozzáadunk 10 ml mennyiségben 9 ml 2-butanoiból és 1 ml 35 %-os kénsavból készített elegyet, majd az egészet 30 percig keverjük szobahőmérsékleten. Ezt követően a reakcióelegyhez hozzáadunk 5 ml piridint és az elegyet 60 °C-on vákuumban bepároljuk. A maradékhoz 25 200 ml jeges vizet adunk és az egészet 2 óra hosszat keverjük. A kivált kristályos anyagot leszívatással elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 1,4 g 3/3,7/3,i 5a-iriíiidroxi-5-androsztén-]7-ont kapunk, amely 162-164 °C-on olvad. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 3/3,70,15a-trihidroxi-5-androsztén-17-on és 3.15- dipivalátja előállítására, azzal jellemezve, hogy 3/í,7ú;.15a-trihidroxi-5-androsztén-17-ont valamely keton jelenlétében oldószer alkalmazása mellett vagy anélkül hígított ásványi savval megsavanyítunk és ezt követően szerves bázissal kezelünk és kívánt esetben a kapott 36,7/3,1 Sa-triolt a pivalinsav valamely reakcióképes származékával a 3/3- és 15ahelyzetben észterezzük. (Elsőbbsége: 1982. 09. 20.) 2. Eljárás 3/3,7/3,15a-trihidroxi-5-androsztén-17-on és 3.15- dipivalátja előállítására, azzal jellemezve, hogy 3/3,7a:,15a-trihidroxi-5-androsztén-17-ont valamely keton jelenlétében oldószer ilkalmazása mellett hígított ásványi savval megsavanyítunk és ezt követően szerves bázissal kezelünk és kívánt esetben a kapott 3/3,7/3,15a-triolt a pivalinsav valamely reakcióképes származékával a 3/3- és 15a-hclyzetben észterezzük. (Elsőbbsége: 1981. 0 ). 21.) Ábra nélkül 5
