185174. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenoxi-benzil-alkohol-származékok előállítására
1 185 174 2 A találmány tárgya eljárás az új, (I) általános képletű fcnoxi-benzil-alkoliol-származékok előállítására. Az (I) általános képletben R1 jelentése fluoratom R2 jelentése hidrogénatom, cianocsoport. 5 Az új fcnoxi-benzil-alkohol-származékok kiinduló anyagként alkalmazhatók inszekticid és akaricid hatású fenoxi-benzil-oxi-karbonil-származékok előállításánál. Az (1) általános képletű fenoxi-benzil-alkohol-származékok eddig nem kerültek ismertetésre. Csupán olyan fenoxi-benzil-alkohol-származékok ismertek, melyek a szintén herbicid és akaricid hatású fenoxi-benzil-acetátok és -karboxilátok előállítására alkalmasak (lásd 2 335 347 és 2 547 534 DE közrebocsátási iratokat és a 801 946 15 BE szabadalmi leírást), ezek azonban nem alkalmasak a fenoxi-benzil-oxi-karbonil-származékok előállítására (lásd a 2 709 264 DE közrebocsátási iratot). Az (I) általános képletű fenoxi-benzil-alkohol-származékok úgy állíthatók elő, hogy (111) általános képletű 20 fenoxi-benzaldehideket - a (ül) általános képletben R1 jelentése a fenti -a) komplex alkáli-hidriddc! redukálunk, inert oldószer jelenlétében, az (1) általános kcpletü fcnoxi-bcnzilalkohol-származékok szűkebb körébe tartozó (1/1) álla- 25 lános képletű vegyületek előállítására, ahol R! jelentése a fenti, b) alkálifém-cianiddal, előnyösen nátrium- vagy kálium-cianiddal reagáltatunk, sav jelenlétében, adott esetben oldószer hozzáadása mellett, az (I) általános képletű 30 fenoxi-bcnzil-alkohol-származékok szűkebb körébe tartozó (1/2) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R1 jelentése a fenti. Ha például 5-fenoxi-2-íluor-benza!dehidet az a) eljárásváltozat szerint lítium-alumínium-hidriddel a) és b) 35 eljárásváltozat szerint kálium-cianiddal, akkor a reakció lefolyását az a) és b) reakcióvázlatok szemléltetik. Az alkalmazandó kiindulási anyagokat a (ül) általános képlet egyértelműen definiálja. A (111) általános képletű fenoxi-benzaldehideket álta- 40 lánosan szokásos eljárások szerint állíthatjuk elő, mégpedig úgy, hogy például a megfelelő (V) általános képletű feiioxi-benzil-halogenidekct, amelyeket szokásos módszerek szerint a megfelelő fenoxi-toluolokból állítunk elő, az A reakcióvázlat szerint hexametilén- 45 tetraminnal reagáltatjuk. Az A reakcióváziaton az R! jelentése megegyezik a fentiekben megadottal, „Hal” pedig halogénatomot jelent. A találmány szerint alkalmazható fenoxi-benzaldchidekre példaképpen a következőket nevezzük meg: 50 5 -fenoxi-4 -fi uor-benzal dehid, 5-fenoxi-2-fluor-benzaldehid, 5-fenoxi-3-fiuor-benzaldehid. A találmány szerinti (1) általános képletű fenoxi- -'5 benzil-alkoholok előállítására szolgáló a)-b) eljárásváltozatokat előnyösen oldó- vagy higítószer alkalma zása mellett hajtjuk végre. Az a) cljárásváltozat végrehajtására előnyösen alkalmazható oldó- vagy hígítószerek az éterek, a dietil-éter, f>0 a tetrahidrofurán és a dioxán, valamint szénhidrogének, a toluol és a benzin. Nátrium-bór-hidrid redukálószerként való alkalmazása esetén oldószerként vizet, alkoholokat, metanolt, etanolt, nitrileket, acetonitrilt vagy a propionitrilt is 35 alkalmazhatunk. A b) eljárásváltozat végrehajtásához előnyösen alkalmazható a víz, az alkoholok, a metanol és az etanol, az éterek, a dietil-éter és a tetrahidrofurán vagy a nitrilek, mint az acetonitril oldó- vagy hígítőszerként. Az a) eljárásváltozatnál komplex fémhidridkéní előnyösen alkalmazható a lítium-alumínium-hidrid és a nátrium-bór-hidrid. A b) eljárásváltozatnál savként szervetlen savakat, például sósavat vagy kénsavat, vagy szerves savakat, például ecetsavat vagy hangyasavat alkalmazhatunk. A reakcióelegy hőmérséklete az összes eljárásváltozatnál széles határok között mozoghat. Általában -10 és 110 °C között dolgozunk; az a) eljárásváltozatnál előnyösen 0 -60 °C között a b) eljárásváltozatnál előnyösen —5—20 °C között A reakciókat általában normál nyomáson végezzük. Az a) eljárásváltozat végrehajtásához a reakciópartnereket előnyösen ekvimoláris mennyiségekben alkalmazzuk. A komponensek egyikének vagy másikának feleslege nem jár előnyökkel. A b) eljárásváltozatnál a cianidot 100-150 %-os feleslegben alkalmazzuk, A reakciót előnyösen a fent megadott oldószerek egyikében, a meg adóit hőmérsékleten, keverés közben hajtjuk végre. Legtöbbször megemelt hőmérsékleten végrehajtott, egy vagy többórás reakcióidő után, dolgozzuk fel általánosan szokásos módszerek szerint a reakcióelegyet. Az új vegyületek olajok formájában keletkeznek, amelyek vagy desztillálhatok, vagy az úgynevezett „beszarhassál”, azaz csökkentett nyomáson, mérsékelten megemelt hőmérsékleten történő huzamos melegítéssel szabadíthatok meg az utolsó illékony komponensektől, és ily módon tisztíthatok. Jellemzésükre a törésmutatójuk vagy a forráspontjuk szolgál. A találmány szerinti (J) általános képletű fenoxibenzil-aikohol-származékok példájaképpen az alábbiakat nevezzük meg: 3 -fenoxi A -fi uor-ben zil -alkohol, 5-fenoxi-2-fiuor-benziI-alkohol, 3 -fi uor-5 -fen oxi -benzil -al kohol, 3-fenoxi4-fluor-a-ciano-benzil-alkohol, 5-fenoxi-2-fiuor-a-ciano-benzil-alkohol, 3-f!uor-5-fenoxi-a-ciano-benzil-alkohol, S-fenoxi-d-fiuor-a-etinií-benzii-alkohol, 5-renoxi-2-fluor-a-etinil-benzil-alkohor, 3-fiuor-5-fenoxi-a-e tini!-benzil-alkohol. A találmány szerinti eljárással előállított fenoxibenzil-alkohol származékok felhasználhatók a (II) általános képletű, ’inszekticid és akaricid hatású fenoxibcnzii-oxi-karbonil-származékok előállításánál. A (II) általános képletű fenoxi-benzil-oxi-karbonilszármazékok — a (II) általános képletben R1 és R2 jelentése a fenti, R3 jelentése (VI) általános képletű vagy (Vll) általános képletű csoport, amelynek képletében R4 és R5 jelentése azonosan klór- brómatom vagy me ti leső port, R6 jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilesoport — előállíthatok, ha (I) általános képletű fenoxi-benzilalkohol-származékokat (Vili) általános képletű karbonil-2
