185007. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény és eljárás az N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-glicerin-észter hatóanyagok előállítására
1 2 185.007 1. példa 1,6 h (0,005 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(dik]ór-foszfono-metil)glicinil-klorid 20 ml éterrel készített oldatát keverés közben cseppenként hozzáadjuk 1,6 g (0,017 mól) fenol és 1,72 g (0,017 mól) trietil-amin 40 ml éterrel készített oldatához. A reakeióelegyet 1 óra hosszat 20 °C-on keverjük és utána szűrjük. A szűrletet vákuumban betöményítjuk, így narancs színű olajat kapunk, amelyet forró pteroléterrel extrahálunk. Á kivonatot betöményítjük és így 2,3 g fenil-N-(tririuor-acetil)-N-(difenoxi-foszfono-metil).gTicinátot kapunk sárga színű olaj alakjában. A termék egy mintáját florasilen kromatografáljuk és így szilárd fcnil-N-(trifluoracetil)-N-(difenoxi-foszfono-metil)-glicinátot kapunk, amely bomlás közben 166—174 X-on olvad. Analízis Számízott:C 55,99, H 3,88, N 2,84, F 11,55% Talált :C 56,23, H 4,01, N 2,92, F 11,81% 2. példa 1,65 g (0,005 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 20 mj éterrel készített oldatát cseppenként hozzáadjuk 0,95 g (0,010 mól) fenol és 1,05 g (0,010 mól) trietil-amin 30 ml éterrel készített oldatához. A reakeióelegyet egy óra hosszat keverjük és utána szűrjük. A szűrletet vákuumban betöményítjük, így olajos anyagot kapunk, amelyet forró petroléterrel extrahálunk. A petroléteres kivonatot betöményítjük és így 2,2 g etil-N-(trif1uor-acetil)-N-(difenoxi-foszfono-metil)-glicinátot kapunk nagyon világos sárga szilárd anyag alakjában, amely állás közben kikristályosodik. Op. 59,5-63,5 °C. Analízis Számított: C 51,24, FI 4,30, N 3,15, F 12,80% Talált: C 51,36,H 4,22, N 3,11, F 12,72% 3. példa 3,98 g (0,026 mól) p-nitro-benzil-alkohol és 2,63 g (0,026 mól) trietil-amin 150 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadjuk 4,29 g (0,013 mól) etil-N-(trif]uor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 60 ml éterrel készített oldatát. A keletkező elegyet 16 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, utána 200 ml tetrahidrofuránt adunk hozzá és az elegyet szűrjük. A szűrletet vákuumban betöményítjük és így’ 4,05 g szilárd anyagot kapunk, amelyet izopropanolból átkristályosítunk. Ilymódon 2,6 g etil-N-(tril]uor-acetil)-N-[bisz(p-nitro-benzil-oxi)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk. Op.97-99°C. Analízis Számított: C 44,77, H 3,76,N 7,46,P 5,50% Talált: C 44,69, H 3,72, N 7,35,P 5,35% 4. példa 3,3 g (0,01'mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-. -foszfono-metil)-glicinát 100 ml éterrel készített oldatához hozzáadjuk 2,88 g (0,02 mól) 2-naftol és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amin 75 ml éterrel készített oldatát. A keletkező reakeióelegyet 4 óra hosszat 20 °C- on keveijük és utána szűrjük. A szűrletet vákuumban betöményítjük és így etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz-naftil-oxi)-foszfono-metil]-glicinálot kapunk világossárga gumi alakjában 2,55 g mennyiségben. Analízis Számított :C 59,45,11 4,25, N 2 57 P 5 68% Talált :C 59,71,11 4,38, N 2,54, P 5’,65% 5. példa 4.95 g (0,015 mól) etil-N-(tnnuor-acetil)-N-(di- 6 klór-foszfono-metil)-glicinát 150 ml száraz éterrel készített oldatát erőteljes keverés közben cseppenként hozzáadjuk 3,9 g (0,03 mól) m-klór-fenol és 3,03 g (0,03 mól) trietil-amin 75 ml száraz éterrel készített oldatához. A keletkező reakeióelegyet szobahőmérsékleten keverjük 48 óra hosszat, utána szűr- 10 jük a trietil-amin-hidroklorid eltávolítása érdekében. A szűrletet vákuumban betöményítjük és a maradékot meleg petroléterrel extraháljuk. A petroléteres oldatot vákuumban betöményítjük és így etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(m-klór-fenoxi)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk világossárga olaj alakjában. Rövidhűtős desztillációva] 50°/0,065 mbar nyomáson kis mennyiségű reagálatlan fenolt távolítunk el és így tiszta etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz/m-klór-fenoxÚJoszfono-metilj-glicinátot kapunk, n^ Q -1,5178. Analízis Számított : C 44,38, H 3,33, N 2,72, P 6,02% Talált: C 44,34, H 3,35, N 2,73,P 5,92% 6. példa 4.95 (0,015 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-gicinát 100 ml éterrel készített olda-25 tát alapos keverés közben cseppenként hozzáadjuk 3,57 g (0,03 mól) m-ciano-fenol és 3,03 g (0,03 mól) trietil-amin 50 ml száraz éterrel készített oldatához. A reakeióelegyet néhány óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük és utána szűrjük. A szűrletet 5%-os nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát 30 felett szárítjuk és vákuum'1'’:1, betöményítjük. Ilymódon 3,4 g etil-N-{trifIuor-acetil)-N-[bisz(m-ciano-fenoxi)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk sárga színű gumi alakjában, n^ Q = 1,5185. 15 20 35 Analízis számított:C 50,92, H 3,46, N 8,48, P 6,25% Talált: C 51,15, H 3,67, N8,41, P 6,08% 7. példa 3,3 g (0,01 mól) etil-N-(trifIuor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 100 ml száraz éterrel készí- 40 tett oldatát cseppenként hozzáadjuk 3,25 g (0,02 mól) m-trifluor-metil-fenol és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amin 50 ml éterrel készített oldatához. Az oldatot éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük és utána szűrjük. A szűrletet 5%-os nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és betö- 45 ményítjük. Ilymódon 2,1 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(m-trifluor-metil-fenoxi)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk olaj alakjában, n j) = ! ,4584. ÍTpélda 5,28 g (0,016 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(di- 50 klór-foszfono-metil)-glicinát 80 ml száraz éterrel készített oldatát hozzáadjuk 4,45 g (0,032 mól) m-nitro-fenol és 3,23 g (0,032 mól) trietil-amin 100 ml száraz éterrel készített oldatához. A keletkező elegyet 2,5 óra hosszat keverjük, utána szűrjük és a szűrletet c vákuumban betöményítjük. A maradék olajat éterben 00 felvesszük és petroléterrel kicsapjuk. Ilymódon 8,5 g etil-N-(trifIuor-acetil)-N-[bísz(m-nitro-fenoxi)-foszfon^^rgtilj-glicinátot kapunk üveges anyag alakában. n ’ Q = 1,5278. Analízis 60 Számított: C 42,63, H 3,20, N 7,85, P 5,79% Talált:C 42,49, H 3,38, N 7,83,P 5,71% 3
