184955. lajstromszámú szabadalom • Komplex rézvegyületet tartalmazó kártevőírtószerek
3 184955 4 A találmány komplex rézvegyületeket hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerekre — gomba-, illetve baktériumölőszerekre — vonatkozik. A mezőgazdaságban már régóta használnak rézsókat haszonnövények gombabetegségei ellen. Hogy a rézzel való kezelés hatékonyságát az ültetvényeken hosszabb ideig fenntartsák, főképpen vízben nehezen oldódó vagy gyakorlatilag oldhatatlan szervetlen rézsókat, például réz-oxi-kloridot alkalmaznak. Az utóbbi időben ismeretessé váltak kis molekulasúlyú szerves karbonsavakon alapuló rézsókat tartalmazó olajos készítmények is (a Complex Quimica S. A. cég ismertetője a Complex— 200-ról), és ezek azonos hatékonyság mellett lényegesen kevesebb rezet tartalmaznak, mint a szokásos készítmények. Az 1 394 990 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás vízben oldható növényvédőszerekkel keverhető kopolimereket ismertet ; ezek 20—60 sr akrilsav vagy metakrilsav, 20—70 sr alkil-akrilát vagy -metakrilát és 5—20 sr lágyító tulajdonságú monomer polimerizálásával készülnek. A savas kopolimerek rézsóik alakjában is kombinálhatok növényvédőszerekkel. Az említett nagy-britanniai szabadalmi leírás kitanítása alapján azonban saját kísérleteink szerint nem kaptunk felhasználható terméket, az eljárás nem volt reprodukálható. A 2 807 293 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratból és a 3 900 504 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból gombaölő hatású réz-amin-komplexek ismeretesek, ezek azonban növények permetezéséhez nem alkalmazhatók, mert a növényeken nem tapadnak. Egyszerű, réztartalmú komplexeket dolgoztunk ki, amelyeknek jó tulajdonságaik vannak, és különösen a növényvédelemben használhatók fel. A találmány tehát mezőgazdasági kártevőirtószerekre, nevezetesen gomba-, illetve baktériumölőszerre vonatkozik, amely sav-alkotórészként 60—100 s% akrilsavból és/vagy metakrilsavból és 0—40 s% akrilsavvagy metakrilsav-észterből álló polikarbonsav réz-aminsóját 0,1—95 s% mennyiségben tartalmazza vízzel és tapadást fokozó adalékkal együtt. A réz elsősorban ammónia-komplex alakjában lehet, de a komplexben az ammóniát részben kis molekulasúlyú, illékony amin, például metil-amin is helyettesítheti. Nem szükséges, hogy növényvédőszer hatóanyagaként való felhasználásnál a réz-aminsó tiszta formában legyen. A találmány szerinti növényvédőszerben a réz menynyisége előnyösen 0,01—10 s%. A találmány szerinti rézsók a legegyszerűbben úgy állíthatók elő, hogy ammóniát vagy amint hozzáadunk egy jól oldódó rézsóhoz, például réz(II)-szulfáthoz, majd hozzáadjuk a polikarbonsavat. Az eljárást úgy is végezhetjük, hogy többé-kevésbé illékony sav rézsóját adott esetben ammóniával részben semlegesített polikarbonsavval reagáltatjuk, majd az elegyet ammóniával, illetve ammónium-hidroxiddal reagáltatjuk. A reagensek koncentrációját lényegében molárisnak választjuk meg. A sav nagyobb feleslege kedvezőtlen ; az ammónia vagy amin feleslege nem zavar, de ha a sztöchiometrikushoz képest kisebb a mennyiség, csapadék képződik, különösen akkor, ha vízzel a felhasználásra alkalmas koncentrációra hígítjuk. A polimereket szokásos oldat-, kicsapásos, emulzióvagy szuszpenzió-polimerizálással stb. állíthatjuk elő. Például a monomereket oxigén kizárásával 1 : 1 térfogatarányú izopropanol és víz elegyben oldhatjuk, és így 10—50%-os oldatot készítünk. Ehhez hozzáadunk körülbelül 0,5—5% — a monomer tömegére vonatkoztatva — polimerizációs iniciátort, például azo-bisz-izobutironitrilt, és az elegyet 5 óra hosszat 80 °C-on melegítjük. A kapott polimert közvetlenül vagy elkülönítés után a találmány szerinti növényvédőszer hatóanyagának előállításához használjuk. A találmányt a következő példákban részletesen ismertetjük. 1. példa 6,7 sr metil-akrilátból és 13,3 sr akrilsavból készült, 46 K-értékű oldat-kopolimernek 96,25 sr vízzel és 3,75 sr tömény ammóniával készült oldatához keverés közben hozzáadjuk 30 sr kristályos réz(II)-szulfátnak 75 sr vízzel és 45 sr tömény ammóniával készült oldatát. A kapott mélykék, víztiszta oldat jól tárolható, és vízzel bármilyen arányban elegyíthető. Az oldat réztartalma 2,87 s%. 2. példa Az 1. példában leírt módon járunk el, de 6,7 sr etil-akrilát és 13,3 sr akrilsav 42 K-értékű oldat-kopolimerizátumát alkalmazzuk. 3. példa Az 1. példában leírt módon járunk el, de 6,7 sr n-hutil-akrilát és 13,3 sr akrilsav 41 K-értékű kopolimerizátumoldatát alkalmazzuk. 4. példa 25,1 sr akrilsav és 12,4 sr n-butil-akrilát 48 K-értékű kopolimerizátumának 1 : 1 arányú izopropanol és víz eleggyel készült 50%-os oldatához 37,5 sr vizet és 7,5 sr tömény ammóniát adunk. Ezután 60 sr kristályos réz(II)-szulfátot melegítés közben feloldunk 50 sí vízben és az oldathoz lehűlése után 120 sr tömény ammóniát adunk. A kapott oldatokat egyesítjük. Mélykék, víztiszta oldat képződik, amely vízzel bármilyen arányban hígítható és jól eltartható. Az oldat réztartalma 4,36 s%. 5. példa 12,5 sr akrilsav és 6,2 sr n-butil-akrilát 43 K-értékű kopolimerizátumának 1 : 1 arányú izopropanol és víz eleggyel készült 25%-os oldatához 37,5 sr vizet és 3,75 sr tömény ammóniát adunk. 20 sr kristályos réz(II)-szulfátot feloldunk 75 sr forró vízben. Az oldatot lehűtjük és hozzáadunk 35 sr tömény ammóniát. A kapott két oldatot egyesítjük. A képződött oldat réztartalma 2,11 s%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
