184839. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenoxi-benzil-alkohol-származékok előállítására
1 184 839 2 R* 2 HC^= C MgMal (IV) A találmány tárgya eljárás új (I) általános képletű helyettesített fenoxi-benzil-alkohol-származékok előállítására. Az (I) általános képletben R jelentése fluor- vagy brómatom, R1 jelentése hidrogénatom, és R2 jelentése hidrogénatom, ciano- vagy etinilcsoport. Az új (I) általános képletű vegyületek kiinduló anyagként alkalmazhatók inszekticid és akaricid hatású, (II) általános képletű fenoxi-benzil-oxi-karbonil-származékok előállításához. A (II) általános képletben R, R1 és R2 jelentése a fenti, és R3 jelentése egy (VII) általános képletű csoport, ezen belül R4 * és Rs jelentése azonos és lehet klór-, brómatom vagy metilcsoport, vagy egy (VIII) általános képletű csoport, ezen belül R6 jelentése egy, adott esetben halogénatommal, 1- 4 szénatomos alkilcsoporttal vagy metilén-díoxi-csoporttal helyettesített fenilcsoport. A (II) általános képletű szubsztituált fenoxi-benzil-oxi-karbonil-származékok inszekticid és akaricid hatása felülmúlja a szubsztituálatlan fenoxi-benzil-alkoholokból előállítható szubsztituálatlan fenoxi-benzil-acetátok vagy -karboxilátok inszekticid és akaricid hatását (lásd 2 335 347 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat és 801 946 számú belga szabadalmi leírás). Az új (I) általános képletű fenoxi-benzil-alkoholszármazékok úgy állíthatók elő, hogy (III) általános képletű fenoxi-benzaldehideket - a (III) általános képletben R és R1 a fenti jelentésű — a) komplex alkálifém-hidriddel, inert oldószerben redukálunk az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (1/1) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben R és R1 a fenti jelentésű - vagy b) alkálifém-cianiddal, például nátrium- vagy káliumcianiddal reagáltatunk, sav jelenlétében, adott esetben oldószer hozzáadása mellett az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (1/2) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben R és R1 a fenti jelentésű - vagy c) (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a (IV) általános képletben „Hal” halogénatomot jelent - alkalmas oldószerben az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (1/3) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben R és R1 a fenti jelentésű. Ha például az a) eljárásváltozatban 3-(3-fluor-fenoxi)-benzaldehidet és lítium-alumínium-hidridet, a b) eljárásváltozatban 3-(2-fluor-fenoxi)-benzaldehidet és kálium-cianidot és a c) eljárásváltozatban 2-(4-brómfenoxi)-benza!dehidet és etinil-magnézium-bromidot használunk kiindulási anyagként, a reakciókat az A) reakcióvázlattal szemléltethetjük. A (IV) általános képletű etinil-vegyületek, éppúgy, mint az alkáli-cianidok és a komplex fém-hidridek, ismertetésre kerültek az irodalomban. A (III) általános képletű fenoxi-benzaldehidek — a képletben R, R1 és R2 a fenti jelentésű — általánosan ismert eljárásokkal állíthatók elő, mégpedig úgy, hogy például a megfelelő (V) általános képletű fenoxi-benzil-halogenideket — a képletben R és R1 a fenti jelentésű—, amelyek szokásos módon, a megfelelő fenoxi-toluolokból állíthatók elő, hexametilén-tetraminnal reagáltatjuk, a B) reakcióvázlattal szemléltetett módon. A reakcióvázlatban R és R1 a fenti jelentésű és „Hal” jelentése halogénatom. Példaként az eljárásban reagáltatásra kerülő fenoxi-benzaldehidek közül a következő vegyületeket említjük meg: 3-(4-fluor-fenoxi)-benzaldehid, 3-(3-fluor-fenoxi)-benzaldehid, 3-(2-fluor-fenoxi)-benzaldehid, 3-(4-bróm-fenoxi)-benzaldehid, 3-(3-bróm-fenoxi)-benzaldehid, 3-(2-bróm-fenoxi)-benzaldehid. Az (I) általános képletű vegyületek előállítása során a reakciót előnyösen alkalmas oldó- és hígítószer jelenlétében hajtjuk végre. Az a) eljárásváltozat esetében különösen alkalmasak az éterek, mint a dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, valamint a szénhidrogének, mint a toluol vagy benzin. Ha redukálószerként nátrium-bór-hidridet használunk, ezen felül még víz, alkoholok, mint metanol, etanol. Nitrilek, mint acetonitril vagy propionitríl is felhasználhatók. A b) eljárásváltozat végrehajtása során különösen előnyös a víz, alkoholok, így metanol, etanol vagy éterek, mint dietil-éter, tetrahidrofurán vagy nitrilek, mint acetonitril felhasználása. A c) eljárásváltozat különösen előnyösen hajtható végre éterek, így dietil-éter, tetrahidro-furán és dioxán jelenlétében. Az a) eljárásváltozat végrehajtása során felhasználható előnyös komplex alkálifém-hidrídek a lítium-alumínium- és a nátrium-bórhidrid. A b) reakcióváltozatban savként szervetlen savak, például sósav vagy kénsav, vagy szerves savak, például ecetsav vagy hangyasav egyaránt felhasználhatók. A reakcióhőmérséklet valamennyi eljárásváltozatnál tág határok között változtatható. Általában a reagáltatást -10 és 110 °C között végezzük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
