184828. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexán-karbonsav-származékok előállítására
1 184 328 2 pott reakcióelegyet szárazra pároljuk, majd metanolt, cceísavat és vizet adunk hozzá, a keletkező tiszta oldatot 10%-os Pd/C felett hidrogénezzük. Az elméleti mennyiségű hidrogén abszorpciója után a katalizátort kiszűrjük. A szürletet szárazra pároljuk, a kapott kristályokat metanol/ecetsav elegyéből átkristáíyosííjuk és így 14,3 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 74,5 % Olvadáspont: 295—296 °C ÏR: ^rnaxCcm'1) 1750 (C=0), 1706 (C=0), 1630- 1680 (C=N) Elemanalízis : Ciá H2 s N3 04 .HC1 számított: C 56,32 H 6,83 N 10,95 kapott: C 55,98 H6,5Í N 10,72 6. példa l' - Benziloxikarborél - fenil - transz - 4 - guanídinometii-ciklolicxánkarboxilái-hidroklorid előállítása 10.6 g transz-4-guamdinometil-ciklohexán-karbonsavhichoklorid, 11,4 g benzü-szalicilát és 11,3 g diciklohexil-karbodiirnid 100 ml piridinben készített szuszpenzióját 15 órán keresztül 35-40 °C hőmérsékleten kezeljük. Az oldhatatlan anyag eltávolítása után az oldószert lepároljuk. A visszamaradó anyagot 200 ml 0,1 n hidrogén-klorid-oldattal kezeljük és a keletkező kristályokat metanollal extraháljuk. Az extraktumot koncentráljuk, majd vizet adunk hozzá és a kapott szilárd anyagot vizes acetonból átkristályosítjuk. 17,9 g l’-benziloxikarbonilfenil- transz - 4 - guanidinometil - ciklohexán -karboxiláthidrokloridot kapunk. Kitermelés: 89,2 % Olvadáspont: 70—72,5 °C IR; ymx(Cír'"1) 1730 (C=0) Elemanalízis: C23H27N3O4 .HC1 számított: C 65,95 Hő,33 N 9,42 kapott: C 61,38 H6,38 N9.19 A kapott terméket metanol/éter elegyéből átkristályosítjuk és így fehér kristályok alakjában kapjuk a 2'benziioxikarbonil - fenil - transz - 4 - guanidinometil - ciklohexán-karboxiiát-hidrokloridot, amelynek olvadáspontja 83 °C. 7. példa 2' - Karboxi - fenil - transz - 4 - guanidinometil - ciklohexán-karboxilát-hidroklerid előállítása 8,9 g 2,-bénziloxikarbonil-fenil-transz-4-guanidinometil-ciklohexán karboxilát-hidrokloridnak 30 ml ecetsav és 10 ml metanol elegyében készített oldatát 10 %-os Pd/C felett hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel (mintegy 500 ml) után a katalizátort kiszűrjük. A szűrlctet szárazra pároljuk, a kapott kristályokat éterrel mossuk és etanol/éter elegyéből átkristályosítjuk. 6,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 91,3 % Olvadáspont: 166—168 °C ÍR: jj|rtax(cm"1 ) 1750, 1690 (C=0) Elemanalízis : C s ô IÍ2 -, N3 04 KG számított: C 54,01 H 6,23 NI 1,81 kapott: 0 53,85 H6,05 NI 1,42 8. példa 2' - Etoxikarhonil - fenil - transz - 4 - guanidinometil - ciklohexán-karboxilát-hidroklorid előállítása 7.1 g transz-4-guanidinometil-ciklohexán-karbonsavhidroklorid, 5,5 g etil-szaliciláí és 7,2 g diciklohexilkarbodiimid 100 ml piridinben készített szuszpenzióját 15 órán keresztül keverjük szobahőmérsékleten. Az oldhatatlan anyagnak szűréssel történő eltávolítása után az oldatot koncentráljuk. A visszamaradó anyagot 100 ml 0,1 rt hidrogén Jdorid-cldattaí kezeljük, az oldhatatlan anyagokat kiszűrjük és a szűrletet éterrel mossuk. A reakcióelegyet bepároljuk, a visszamaradó anyagot éténél keverjük ás a kapott nyers terméket etanol/éter elegyéből átkristályosítjuk. 8,4 g 2'-etoxikaibonil-feniltransz - 4 - guanidinometil - ciklohexán karboxilát - hidrokloridot kapunk. Kitermelés: 72,9 % Olvadáspont: 110—111 °C IR:umax(crn-1)í740 (C-O) Elemanalízis: Ci7H2sN304 .HC1 számított: C 56,32 H6,83 N 10,91 kapott: C 55,97 H 6,72 N 10,54 9. példa 2' - Metoxi - 4' - formilfenil - transz - 4 - guanidinometil-ciklohexánkarboxilát-hidroklorid előállítása 7.1 g transz-4-guanidinometil-ciklohexán-karbonsavhidroklorid, 5,0 g vanilin és 7,2 g diciklohexil-karbodiimid 100 ml piridinben készített szuszpenziőját 15 órán keresztül 30 °C hőmérsékleten keverjük. Az oldhatatlan anyag eltávolítása után a reakcióelegyet koncentráljuk. A visszamaradó anyagot 100 ml 0,1 n hidrogénklorid-oldat és 100 ml etil-acetát elegyével kezeljük és reakcióelegyet 1 órán keresztül keverjük. Az oldhatatlan anyagokat kiszűrjük és a szerves fázist elválasztjuk. A kapott reakcióelegyet szárazra pároljuk, a visszamaradó száraz anyagot éterrel mossuk és izopropilalkohol/ oter elegyéből átkristályosítjuk. 9,6 g 2'-metoxi-4'formilfenil - transz - 4 - guanidinometil - ciklohexán - karboxilát-hidrokloridot kapunk. Kitermelés: 86,5 % Olvadáspont: 110—1 ! 1 °C IR-y,uax(cmT!) 1760 (C=Q) Elemanalízis C17H23N3O4 .HC1 számított: C 55,21 H6,54 N 11,36 kapott: C 54,74 H 6,66 NI 1,22 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10
