184800. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid készítmények és eljárás azok hatóanyagkén is alkalmazható acil-karbanid-származékok előállítására
1 184 800 2 A találmány inszekticid készítményekre és azok hatóanyagaként is alkalmazható acil-karbamid-származékok előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. Jellegzetes inszekticid hatású l-adl-3-fenil-karbamidok már ismertek (2.123.236 számú NSZK-beli nyilvánosngrahozatali irat). A találmánnyal az a célunk, hogy olyan inszekticid szereket készítsünk, amelyek bizonyos rovarokat hatásosabban irtanak szelektív módon az ismert szereknél. A találmány szerinti inszekticid szerek hatóanyagként valamely (I) általános képletű acil-karbamidot tartalmaznak, ahol R, halogénatom, 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy 1—6 szénatomos alkoxi cső port, R2 hidrogénatom vagy halogénatom, R3 hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, R4 hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben helyettesített arilcsoport, Rs halogénatom, R6 hidrogénatom vagy halogénatom, X halogénatom vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport és n értéke 0,1 vagy 2. Az. (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó inszekticid készítmények meglepő módon jobb hatást mutatnak, mint a szerkezetileg hasonló hatóanyagokat tartalmazó ismert készítmények. Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid készítmények kiemelkedő szelektív inszekticid hatást fejtenek ki komoly problémákat okozó rovarkártevők, különösen a dipterák, koleopterák és a lepidopterák rendjéből kikerülő rovarok ellen. A találmány szerinti készítményeket felhasználáskor például 0,001—5,0 %, előnyösen 0,01—0,5 % hatóanyagkoncentrációkban alkalmazhatjuk. A találmány szerinti inszekticid készítményekben az (I) általános képletű vegyületek egyedüli hatóanyagként, egymással keverve vagy más inszekticid hatóanyagokkal együtt lehetnek jelen és így alkalmazhatók. Adott esetben a találmány szerinti inszekticid készítményekhez más szereket, így növényvédő-szereket vagy más kártevőirtószereket, például akaricid vagy fungícid hatású készítményeket is adhatunk a kívánt célnak megfelelően. A hatás erősségét és gyorsaságát például hatásfokozó szerekkel, így szerves oldószerekkel, nedvesítő szerekkel és olajokkal növelhetjük. Ilyen hozzátétek ennélfogva adott esetben a hatóanyagmennyiség csökkentését is lehetővé teszik. A találmány szerinti készítményeket porok, szórható szerek, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók alakjában állíthatjuk elő. Ezek a készítmények folyékony és/vagy szilárd vivőanyagokat, illetve hígítószereket és adott esetben nedvesítő, tapadásjavító, emulgáló és/vagy diszpergáló segédanyagokat tartalmaznak. Alkalmas folyékony vivőanyagok például a víz, alifás és aromás szénhidrogének, továbbá ciklohexanon,izoforon, dimetü-szulfoxid, dimetil-formamid és az ásványolajfrakciók. Szilárd vivőanyagokként alkalmasak az ásványföldek, például az agyagföld, szilikagél, talkum,kaolin, attaclay, mészkő, kovasav és növényi anyagok, például lisztek. Felületaktív anyagok például a következők lehetnek: kalcium-lignin-szulfonát, poli-(oxi-etilén)-alkil-feniléter, naftalin-szulfonsavak és ezek sói, fenol-szulfonsavak és ezek sói, formaldehid-kondenzátumok, zsíralkohol-szulfátok, valamint helyettesített benzol-szulfonsavak és ezek sói. 2 A hatóanyag vagy a hatóanyagok mennyisége a különböző készítményekben tág határok között változhat. A szerek például körülbelül 5—95 súly% hatóanyagot, körülbelül 95—5 súly% folyékony vagy szilárd vivőanyagot, valamint adott esetben egészen 20 súly%-ig terjedő mennyiségben felületaktív anyagot tartalmaznak. A találmány szerinti készítményeket szokásos módon alkalmazzuk, például vízzel mint vivőanyaggal permetlé formájában körülbelül 100—3000 liter/ha mennyiségben. A találmány szerinti készítményeket úgynevezett low-volume és ultra-low-volume eljárások során éppen olyan jól alkalmazhatjuk, mint mikrogranulátumok formájában. Ezeket a készítményeket a szakterületen ismert módon például őrléssel vagy keverési eljárásokkal, állíthatjuk elő. Kívánt esetben az egyes alkotókat röviddel az alkalmazás előtt is összekeverhetjük például keverőtartályban. Jc inszekticid hatásuk miatt az (I) általános képletű vegyilletek közül különösen azok a hatóanyagok tűnnek ki, ahol Rj klór- vagy fluoratom, R2 klór, fluor-vagy hidrogénatom, R3 hidrogénatom vagy metilcsoport, R4 hidrogénatom, metil- vagy fenil csoport, Rs klór-, bróm-vagy fluoratom, R6 klór-, bróm-, fluor- vagy hidrogénatom, X klóratom vagy metilcsoport és n értéke 0,1 vagy 2, Az (I) általános képletű acil-karbamid-származékokat úgy állítjuk elő, hogy a) valamely (II) általános képletű alkoxi-anilint adott esetben valamely oldószer alkalmazása mellett (III) általános képletű benzoil-izocianátokkal reagáltatunk, vagy b) valamely (IV) általános képletű alkoxi-fenil-izodanátot adott esetben oldószer jelenlétében (V) általános képletű benzamidokkal reakcióba hozunk, mimellett R j, R2 , R3, R4, Rs, R6, X és n jelentése a fent megadottakkal egyezik. Oldószerekként alkalmasak a reakdóban résztvevő anyagokkal szemben közömbös anyagok, így aromás és alifás szénhidrogének, adott esetben klórozott szénhidrogének, így toluol, klór-benzol, kloroform és hexán, éterek, így dietiléter és tetrahidrofurán, észterek, így ecei sav-etilészter, valamint nitrilek, így acetonitril és benzonitril. A reakcióhőmérsékletek tág határok között változhatnak. Az a) eljárásváltozatnál a reakdóhőmérséklet tartománya 20—100 °C, míg a b) eljárásváltozatnál a reakdóhőmérséklet tartománya 80—200 °C. A reakció mindkét változatnál légköri nyomáson megy végbe. \ kiindulási anyagokként alkalmazásra kerülő benzamidok, benzoil-izocianátok, alkoxi-anilinok és alkoxi - -fenil-izodanátok ismert vegyületek vagy önmagában ismert eljárások szerint előállíthatok. A találmány szerinti készítményeket és a hatóanyaguk előállítását a következőkben példákon is bemutatjuk. 1. példa 1 -[3-klór4-(2,2-diklór-3-metil-dklopropil-metoxi)-fenil]-3-(2,6-diklór-benzoil)-karbamid 10,39 g (0,037 mól) 3-kiór4-(2,2-diklór-3-metil-dklopropil-metoxi)-anilin 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatához keverés közben cseppenként 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
