184780. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiocianáto-benzimidazolok előállítására
1 184 780 2 formájában kapjuk meg az 5(6)-tiocianáto-2- (metoxi-karbonil-amino)-benzimídazolt. 7. példa 8,25 g 2-amino-4-tiocianáto-anilint 60 cm3 alkoholban oldunk és 6,1 g brómcián 20 cm3 alkoholban lévő oldatát adjuk hozzá hűtés közben, A reakcióelegyet éjszakán át állni hagyjuk, szárazra pároljuk, a maradékot vízben felvesszük és a pH-t 8-ra állítjuk (2n nátriumhidroxiddal). A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 8,3 g 204-205 °C-on bomló 2-amino-5-tiocianáto-lH- benzimidazolt nyerünk. S. példa 16,5 g 2-amino-4-tiocianáto-anilint 22 cm3 5n sósavban oldunk és az oldatot 80 °C-ra melegítjük, majd ezen a hőmérsékleten 4,65 g ciánamid 10 cm3 vizes oldatát csepegtetjük hozzá Vz óra alatt oly módon, hogy az oldat pH-ját időnként ellenőrizzük. Ha a pH 4,0-4,5 értéktől eltérne, erre az értékre állítjuk 5n sósav adagolással. Lehűtés után az oldat pH-ját 8-ra állítjuk, a kivált kristályokat szűrjük. Jeges vízzel mossuk. 14 g 203-205 °C-on olvadó 2-amino-5-tiocianáto-lH-benzimidazolt nyerünk. 9. példa 5,0 g 5 (6)-tiocianáto-benzimidazol-2-metilkarbamátot 20 cm3 20,2%-os sósavban oldjuk. Néhány perc múlva a termék sósavas sója kikristályosodik. V4 órás állás után a terméket leszűrjük jeges 20%-os sósavval, kevés jeges vízzel, majd acetonnal mossuk. Vákuumban foszforpentoxid felett szárítjuk. 5,3 g hófehér kristályos 5(ó)-tiocianáto-2- (metoxi-karbonil-amino)-benzimidazoi-hidrokloridot kapunk, melynek olvadáspontja 300 °C felett van. Analízis, ^-'^s/ámitou 1 2,45/0 Cl 12 51°/ '-'‘(Illái! 1 1 /o Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletü 5(6)-tiocianátobenzimidazol-származékok és sóik előállítására -ahol a képletben R2 jelentése amino- vagy 2-5 szénatomszámú alkoxikarbonil-amino-csoport - azzal jellemezve, hogy (1) (II) képletü l-amino-2-nitro-4-tiocianátobenzolt szelektíven vassal redukálunk, majd (2) a képződő (III) képletű l,2-diamino-4-tiocianáto-benzolt (IV) általános képletű ciánamiddal - mely képletben R3 jelentése hidrogénatom vagy 2-5 szénatomszámú alkoxikarbonilcsoport - vagy (V) általános képletű halogénciánnal - mely képletben Híg jelentése klór- vagy brómatom - reagáltatjuk, és a kapott (I) általános képletü vegyületet kívánt esetben sójává alakítjuk. (Elsőbbsége: 1980. szeptember 17.) 2. Eljárás (I) általános képletű 5(6)-tiocianátobenzimidazol-származékok és sóik előállítására -ahol a képletben R2 jelentése 2-5 szénatomszámú alkoxikarbonil-aminocsoport - azzal jellemezve, hogy (1) (II) képletü l-amino-2-nitro-tiocianátobenzolt szelektíven vassal redukálunk, majd (2) a képződő (III) képletű 1,2-diamino-tiocianá’o-benzolt (IV) általános képletü ciánamiddal - mely képletben R3 jelentése 2-5 szénatomszámú alkoxikarbonilcsoport - reagáltatjuk, és a kapott (I) általános képletü vegyületet kívánt esetben sójává alakítjuk. (Elsőbbsége: 1980. június 3.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzaljellemezve, hogy a redukciót semleges, vagy gyengén savas közegben végezzük. (Elsőbbsége: 1980. szeptember 17.) 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy redukciós közegként vizes-szerves oldószeres, heterogén rendszert alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1980. szeptember 17.) 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként etilalkoholt alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1980. szeptember 17.) 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a vasat finom eloszlásban alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1980. szeptember 17.) 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a redukáló vasat aktiváljuk. (Elsőbbsége: 1980. szeptember 17.) 8. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy aktiváló szerként erős ásványi savakat, vagy azok sóit alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1980. szeptember 17.) 9. Az 1. igénypont vagy a 3-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a redukciót 20-100 °C, előnyösen 70-100 °C közötti hőmérsékleten végezzük. (Elsőbbsége: 1980. szeptember 17.) 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (III) és (IV) képletű vegyüietek reagáltatását - ahol a (IV) képletben R3 jelentése az 1. igénypontban megadott - vizes vagy szerves-oldószeres közegben végezzük. (Elsőbbsége: 1980. szeptember 17.) 11. Az 1. igénypont vagy a 10. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (III) és (IV) képletü vegyüietek reagáltatását - ahol a (IV) képletben R, jelentése az I. igénypontban megadott - sav jelenlétében végezzük. (Elsőbbsége: 1980. szeptember 17.) 12. A 11. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 2-6, előnyösen 3-4 pH tartományban végezzük. (Elsőbbsége: 1980. szeptember 17.) 13. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (III) és (V) képletü vegyüietek reagáltatását - ahol az (V) képletben Híg jelentése az 1. igénypontban megadott - szer5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
