184777. lajstromszámú szabadalom • 3-(N-acil- N-aril-amino)- és 3-(N-tiono-acil- N-aril-amino)-gamma-butiro-laktonokat és gamma-tiobutiro-laktonokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
1 184777 2 növényeket a teszt vegyület nem ionos emulgálószert tartalmazó acetonos vizes elegyének 250 ppm koncentrációjú oldatával permeteztük. A kezelt növényeket ezután beoltottuk a patogénnel, majd kamrában kb. 20 óráig 100%-os relatív nedvességtartalom mellett és 20—21 °C- g on inkubáltuk. A növényeket ezután a kamrából elmozdítottuk, száradni hagytuk, majd 60—80%-os relatív nedvességtartalom mellett melegházban tartottuk. A levelek fertőzőttségének fokát 14 nap múlva értékeltük ki. Az adott tesztvegyület gombaölő hatását a kezeletlen kontroll növényeken tapasztalt hatáshoz képest %-osan fejeztük ki. Az eredményeket a 2. táblázat tartalmazza. 17. példa 3-(N-ciklopentilkarbonil-N-2,6-dimetilfenilamino)- 15 gamma-butirolakton előállítása 5,7 g (0,043 mól) ciklopentilkarbonilkloridot hozzácsepegtetünk 8,8 g (0,043 mól) N-2,6-dimetilfenilaminogamma-butirolakton 100 ml toluollal készített oldatához. Az adagolás befejezése után az oldatot egész éjjel vissza- 20 folyató hűtő alatt melegítjük, majd vízzel, telített nátriumkarbonát oldattal, majd ismét vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. így olajos maradékot kapunk, amelyet etiléterből kristályosítunk. 6,1 g cím szerinti terméket ka- 25 punk, amely 109—113 °C-on olvad. A terméket a C táblázatban Cl vegyületként találhatjuk. 18. példa on 2-(N-cinklopropilkarbonil-2,6-dimetilanilino)-4-(t-butiltio)-butánsav előállítása. 4.2 g terc-butilmerkaptán 100 ml 1,2-dimetoxietánnal készített oldatához keverés közben 2,5 g nátriummetoxidot adagolunk. Az 1. példa szerint előállított 11,6 g 3-(ciklopropilkarbonil-2,6-dimetilanilino)-butirolaktont adunk az elegyhez és szobahőmérsékleten egész éjjel keverjük, majd jeges vízbe öntjük. Az elegyet 2x100 ml toluollal mossuk, majd a toluolt vízzel kimossuk. A vizes fázist 12 n sósavval pH = 1 értékűre savanyítjuk, majd metilénkloriddal kétszer extraháljuk. A metilénklorid extraktumokat vízzel mossuk, magnéziumszulfáttal szárítjuk, leszűrjük és desztillálva a cím szerinti terméket kapjuk 10,6 g mennyiségben és olaj formájában. 19. példa 3-(N-ciklopropilkarbonil-2,6-dimetilanilino)-butirolakton előállítása A 18. példa szerint kapott 10,6 g savat 200 ml metilénkloridban feloldjuk egy kondenzálóval ellátott lombikban lehűtjük —20 °C-ra, majd 6 g foszfortrikloridot csepegtetünk hozzá. Az exoterm reakció következtében az elegy 36 °C-ra melegszik fel. További metilénkloridot adunk hozzá, majd az elegyet éjjel szobahőmérsékleten állni hagyjuk, ennek hatására két fázis képződik. A metilénklorid réteget összegyűjtjük, szárítjuk, magnéziumszulfattal és szilikagélen, majd leszűrjük és desztilláljuk. A kapott olajat petroléterben kristályosítjuk és így a cím szerinti terméket kapjuk, amely 145—147 °C-on olvad. A C táblázatban felsorolt vegyületeket a 17—19. példákban leírt módszerhez hasonlóan állítjuk elő. Az egyes vegyületek szerkezetét a táblázatban foglaljuk össze és nukleáris mágneses rezonancia színképelemzéssel és/vagy infravörös színképelemzéssel igazoltuk. A Táblázat IA képletű vegyület Analízis Példa száma Ar Y R’ Op °c C Számi- Taláh tott H Számí- Talált tott N Számí- Talált tott 1 2,6-(OH3)20 0 ch=ch2 142-3 69,48 68,7 6,61 6,77 5,40 5,42 2 2,6-(OH3)20 0 CH=C(CH3)2 86-7 71,06 71,39 7,37 7,67 4,88 4,96 3 2,6-(OH3)20 0 ch=chch3 122-3 70,31 69,38 7,01 6,99 5,12 5,16 4 2,6-(OH3)30 s ch=ch2 101-2 65,43 62,56 6,22 6,23 5,09 4,93 5 2,6-(OH3)20 0 C(CH3) = CH2 115-23 70,31 68,5 7,01 6,99 5,12 5,17 6 2,6-(OH3)20 S CH=C(CH3)2 123-4 67,29 68,25 6,98 7,2 4,62 4,86 7 2,6-(OH3)20 0 (1) 100-04 67,31 67,44 6,98 7,36 4,62 4,66 8 2,6-(OH3)20 0 (2) 109-10 66,42 68,3 6,62 7,05 4,84 5,02 11 2,6-(OH3)20 0 (3) 117-18 66,42 66,15 6,62 6,72 4,84 4,76 12 2,6-(OH3)20 S ch=chch3 117—122 66,4 68,17 6,62 6,98 4,84 5,0 13 2,6-(OH3)20 S ch2ch=ch2 67-69 66,4 67,0 6,62 7,08 4,84 4,89 14 2,6-(OH3)20 0 ch2ch=ch2 84-87 70,31 70,65 7,01 7,42 5,13 5,26 15 2-metil-0 ch=chch3-naft-l-il (rotamer A) 166—172 73,77 72,13 6,19 6,36 4,53 4,45 16 2-metil-0 ch=chch3-naft-l-il (rotamer B) 104-111 73,77 74,53 6,19 6,65 4,53 4,92 17 2-metil-naft-l-il 0 rí X u II X u 158-176 73,2 73,35 5,80 5,79 4,74 4,43 (rotamer A) 18 2-metil-naft-l-il 0 ch=ch2 177-178 73,2 71,32 5,80 5,92 4,74 4,53 (rotamer B) 7
