184772. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinoxalin-1,4-dioxid-származékok előállítására
1 184 772 2 tátot és 5,06 g (0,05 mól) trietilamint fél órán át keverünk, majd 0 °C-ra hűtve 5,5 g (0,05 mól) klór-hangyasav-etilésztert csepegtetünk hozzá. Az elegyet 2 órán keresztül 5 °C alatt tartjuk, majd 9,3 g (0,05 mól) dodecilamint adunk hozzá és 2-3 óra alatt szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. A kivált terméket 5 °C-ra hűtve szüljük és dimetilformamidból átkristályosítjuk. így 16,2 g (81%) ß-(2- kinoxalinil-1,4-dioxid)-akrilsav-dodecilamidot kapunk. Op.: 197-98 °C. 6. példa Az 5. példával analóg módon reagáltatunk ß-(2- kinoxalinil-l,4-dioxid)-akrilsavat, klór-hangyasavetilésztert és l,l-dimetil-2-propinil-amint. így kapjuk a ß-(2-kinoxalinil-l,4-dioxid)-akrilsav-(l,ldimetil-2-propinil)-amidot. Kitermelés: 61%. Op.: 210 °C. 7. példa Az 5. példával analóg módon reagáltatunk ß-(2- kinoxalinit-1,4-dioxid)-ak rilsavat, klór-hangyasavbutilésztert és arullnt. így~p-(2-ícinoxalinil-1,4- dioxid)-akrilsav-anilidet kapunk. Kitermelés: 60%. Op.: 245-46 °C. 8. példa Az 5. példával analóg módon reagáltatunk ß-(2- kinoxalinil-1,4-dioxid)-akri!savat, brómhangyasav-metilésztert és N-benzil-piperazint. így kapjuk a ß-(2-kinoxalinil-1,4-dioxid)-akriIsav-N-benzilpiperazidot. Kitermelés: 89%. Op.: 195-96 °C. 9. példa Az 5. példával analóg módon reagáltatva ß-(2- kinoxalinil-J_,4-dioxid)-akrilsavat, klór-hangyasavmetilésztert és morfolint ß-(2-kinoxaliniI-l,4-dioxid)-akrilsav-morfolidhoz jutunk. Kitermelés: 95%. Op.: 221-22 °C. 10. példa Az 5. példával analóg módon eljárva ß-(2-kinoxalinil-l,4-dioxid)-akrilsavból klór-hangyasavetilészterrel és 3,4,5-trimetoxi-anilinnel reagáltatva ß-(2-kinoxalinil-1,4-dioxid)-akrilsav-3,4,5-trimetoxi-anilidet kapunk. Kitermelés: 97%. Op.: 225 °C. 11. példa Az 5. példával analóg módon eljárva, a dodecilamin helyett etanolamint használva ß-(2-kinoxalinil-1,4-dioxid)-akrilsav-2'-hidroxi-etilamidot kapunk. Kitermelés: 92%. Op.: 213-14 °C. 12. példa Az 5. példában leírt módon járunk el, azonban dodecilamin helyett 2,6-dimetil-anilint alkalmazunk. így 98%-os kitermeléssel ß-(2-kinoxalinil-1,4-dioxid)-akrilsav-2,6-dimetil-anilidet kapunk. Op.: 229-30 °C. 13. példa Az 5. példa szerint eljárva, de dodecil-amin helyett piperidint alkalmazva 97%-os kitermeléssel ß-(2-kinoxalinil-l,4-dioxid)-akrilsav-piperididet kapunk. Op.: 201-02 °C. 14. példa Az 5. példa szerint eljárva, dodecilamin helyett metilkarbazátot alkalmazva 76%-os kitermeléssel ß-(2-kinoxalinil-l,4-dioxid)-akrilsav-2-metoxikarbonil-hidrazidot kapunk. Op.: 234-35 °C. 15. példa Az 5. példa szerint eljárva, dodecilamin helyett azonban p-amino-benzolszulfonamidot alkalmazva 83%-os kitermeléssel ß-(2-kinoxalinil-1,4-dioxid)-akrilsav-(p-amino-benzolszulfonsav)-amidot kapunk. Op.: 278 °C (bomlás). 16. példa 9 5 g (0,05 mól) 2-formil-kinoxalin-l,4-dioxidot, 5.8 g (0,05 mól) acetecetsav-metilésztert és 120 ml izopropanolt 2 ml 10%-os vizes nátriumhidroxidoldat jelenlétében 5 órán át szobahőmérsékleten reagáltatunk. Az elegyet 5 °C-ra hűtve szűrjük. 10.8 g (75%) a-acetil-ß-(2-kinoxalinil-l,4-dioxid)akrifsav-metilésztert kapunk. Op.: 159-60 °C. 17. példa A 16. példa szerint eljárva, acetecetsav-metilészter helyett ciánecetsavamidot alkalmazva 75%-os kitermeléssel kapjuk az a-ciano-ß-(2-kinoxalinill,4-dioxid)-akrilsav-amidot. Op.: 212 °C. 18. példa 5,9 g (0,02 mól ß-hidroxi-(2-kinoxalinil-l,4- dioxid)-propionsavat 40 ml piridinben 70 °C-on melegítünk, egy óra múlva lehűtjük, majd a kiváló terméket szűrjük. 4,1 g (90%) ß-(2-kinoxalinil-l,4- dioxid)-akrilsavat kapunk. Op.: 227-30 °C. 19. példa a ciano-ß-hidroxi-(2-kinoxalinil-1,4-dioxíd)propionsav-metilészterből kiindulva a 18. példa 5 10 15 20 25 30 35 40 4b 50 55 60 65 5
