184749. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentenil származékok előállítására
1 2 A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű ciklopentil vegyülitek - e képletben Rí és Rí jeletnése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, fenil-(l —2 szénatomos)-alkil-csoport, 2-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport vagy cianocsoport, R3 és R'3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, és az (I) általános képletű vegyületek S- vagy R-konfigurációjúak vagy racém alakúak lehetnek - előállítására. A találmány tárgyához közelálló, herbicid hatású ciklopentil-származékokat ír le a 874,392 számú belga szabadalmi leírás, az ismert vegyületekben azonban az öt tagú gyűrű telített. A találmány szerint előállítható (I) általános képletű vegyületekben Rj és R2 előnyösen fluor- klórvagy brómatomot, metil-, etil-, egyenes vagy elágazó láncú propilcsoportot, fenil-, vagy benzilcsoportot, vagy pedig alkilcsoportként metil-, etil-, egyenes vagy elágazó láncú propil- vagy butilcsoportot tartalmazó alkoxi-karbonil-csoportot, R3 és R*3 pedig előnyösen hidrogénatomot, metil-, etil-, egyenes vagy elágazó láncú propil-, vinil-, allil- vagy propen-1-il-csoportot képviselhet. A találmány szerinti eljárással különösen az alább felsorolt (I) általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő: lS-hidroxi-2-metil-3-allil4-metilén-ciklopent-2-én, lRS-hidroxi-2-metil-3-(3-metil-2-butenil)-4-metilén—ciklopent-2-én, lS-hidroxi-2-metil-3-allil4-(diklór-metilén)-ciklopent-2-én, lS-hidroxi-2-metil-3-allil4-etilidén-ciklopent-2-én, lS-hidroxi-2-metil-3-allil4E-benzilidén-ciklopent-2-én lS-hidroxi-2-metil-3-allil4-(fluor-klór-metilén)-ciklopent-2-én, lS-hidroxi-2-metil-3-allil4-(ciano-metilén)-ciklopent-2-én, lS-hidroxi-2-rnetil-3-allil4-(ciano-etoxi-karbonil-metilén)-ciklopent-2-én. A fenti meghatározásnak megfelelő (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében oly módon állítjuk elő, hogy a) egy (II) általános képletű vegyületet — e képletben R3 és R'3 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, A hidrogénatomot, 2)6 szénatomos alifás karbonsav-maradékot vagy bórsav-maradékot jelent - oldószerben, (III) általános képletű vegyülettel - e képletben Rj és R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel - reagáltatunk, szükség esetén a hidroxil-csoportot dezacilező vagy dezéterező szerrel való kezelés útján felszabadítjuk, vagy b) az Rí helyén hidrogénatomot és Rj helyén cianocsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (II) általános képletű vegyületet — ahol R3, R 3 és A jelentése megegyezik a fentebb adott meghatározás szerintivel - oldószerben, erős bázis jelenlétében (III’) általános képletű vegyülettel — e képletben R4 1 —3 szénatomos alkilcsöportot jelent - reagáltatunk és szükség esetén a hiaroxil-csoportot dezacilező vagy dezéterező szerrel való kezelés útján felszabadítjuk, vagy c) olyan (1) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyek képletében Rt es R2 egymástól függetlenül 2-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoportot vagy cianocsoportot jelent, egy (II) általános képletű vegyületet - ahol R3 és R'3 jelentése megegyezik a fentebb adott meghatározás szerintivel, A pedig hidrogénatomot jelent - egy (III) általános képletű vegyülettel - ahol Rl és R2 jelentése megegyezik az e szakaszban adott meghatározás szerintivel - reagáltatunk. A találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként felhasználásra kerülő (II) általános képletű vegy úletekben az A szubsztítuens különösen acetil-, propionil-, butiril-, valeril- vagy kaproilcsoport, továbbá bórsav-maradék lehet. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitele során előnyösen oly módon járhatunk el, hogy a (III) általános képletű reagenst (Illa) általános képletű vegyületből - ahol Rj és R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, Hal pedig egy halogénatomot jelent — állítjuk elő erős bázissal, mint alkálifém-hidriddel, alkálifém-amiddal, alkáli fém-alkoholáttal vagy alkil-lítium-származékkal vaól reagáltatás útján, ezt a reakciót oldószerben, mégpedig díetil-éterben, dimetil-szulfoxidban, tetrahidrofuránba, dimetoxi-etánban, egy alkanolban, dietilénglikol-monometil-éterben vagy dietilénglikol-dietil-éterben folytathatjuk le. Megjegyzendő azonban, hogy a fentebb megadott reakciókörülményeket csupán példaként említettük, a találmány köre nincsen ezekre korlátozva. A (II) általános képletű vegyületek hidroxilcsoportjának megvédésére acilezőszert, például acil-anhidridet vagy acll-halogenidet alkalmazhatunk tercier bázis jelenlétében. Az alkoholos hidroxilcsoportnak a reakció utáni felszabadítására dezacilezőszert, például bázist alkalmazhatunk. A hidroxilcsoport megvédésére alkalmazhatunk azonban bórsavat is. Ha a (III) általános képletű vegyületek Rj és R2 helyén halogénatomot tartalmaznak, akkor a megfelelő (III) általános képletű reagenst célszerűen in situ állítjuk elő, trifenil-foszfin és haloform erős bázis jelenlétében, oldószerben történő reagáltatás útján. Erős bázisként a fenti reakcióhoz célszerűen alkálifém-alkoholé tot, oldószerként pedig előnyösen alifás ^ szénhidrogént, például heptánt alkalmazunk. Általában az említett (II) általános képletű reagenseket a találmány szerinti eljárásban való felhasználás céljára in situ állíthatjuk elő, szubsztituált trifenil-metil-foszfónium-halogenid, például bromid vagy -jodid kiindulási vegyületkéní való felhasználásával. A találmány körébe tartozik az Rí helyén hidrogénatomot és R2 helyén cianocsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén az eljárás olyan változata is, amely szerint, a fenti meghatározásnak megfelelő (II) általános képletű vegyületet oldószerben, erős bázis jelenlétében (III) általános képletű vegyülettel - e képletben R4 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent - reagáltatunk és szükség esetén a kapott vegyület hidroxil-csoportját dezacilező vagy dezéterező szerrel való kezelés útján felszabadítjuk. A fenti eljárás gyakorlati kiviteli során erős bázisként, oldószerként, valamint a hidroxil-csoport megvédére illetve felszabadítására szolgáló szerekként a fentebb említett vegyületeket illetőleg reagenseket alkalmazzuk. A találmány körébe tartozik továbbá a fenti eljárás olyan változata, az Rí és R2 (amelyek egyformák 184.749 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
