184742. lajstromszámú szabadalom • O-etil S-alkil- S-izopropil-foszfor- ditiolát-tartalmú nematocid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 rogéneket, például hexánt, vagy benzolt, ketonokat például acetont vagy metil-izobutil-ketont, étereket, például etil-étert, észtereket, például etil-acetátot, és halogénezett szénhidrogéneket, például kloroformot. A reakció második lépését 0ÖC és 100ÖC közötti hőmérsékleten, 30 perctől néhány órai időtartam alatt játszatjuk le. 1 mól (IV) általános képletű vegyületre számítva - 1 -1,2 mól oxidálószert alkalmazunk. Oldószerként szénhidrogéneket, például hexánt vagy benzolt, vagy halogénezett szénhidrogéneket, például metilén-kloridot alkalmazhatunk. E. A szintézist úgy végezzük, hogy (VI) általános képletű foszfor-klorid-ditiolátot - G jelentése a fenti - savmegkötőszer jelenlétében etanollai reagáltatunk, vagy (VI) általános képletű vegyületet nátrium-etiláttal reagáltatunk. A savmegkötőszer szerves bázis, például trietil-amin vagy piridin lehet. A reakciót 0 C és 100°C közötti hőmérsékleten, 30 perc és 10 óra közötti időtartam alatt játszatjuk le. 1 mól (VI) általános képletű vegyületre számítva 1—1,5 mól etanolt és savmegkötőszert, vagy 1—1,5 mól nátrium-etilátot alkalmazunk. Oldószerként használhatunk szénhidrogéneket, például hexánt, benzolt vagy toluolt, étereket, például etil-étert, ketonokat, például acetont vagy metil-izobutil-ketont, észtereket, például etil-acetátot, nitrileket, például acetonitrilt, vagy halogénezett szénhidrogéneket, például metilén-kloridot vagy kloroformot. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek olajszerűek. Folyékony, szilárd vagy gáznemű hordozóanyagokkal, továbbá szükség esetén'más adalékanyagokkal keverve olaj-spray, emulgelható koncentrátum, nedvesíthető granulátum vagy por alakjában formálhatók, amelyek a szokásos módon alkalmazhatók. A találmány szerinti vegyületek természetesen más nematocidokkal, inszekticidekkel, herbicidekkel, fungicidekkel, magfertőtlenítő szerekkel vagy műtrágyával, talajjavítószerrel együtt is alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárásban előállított vegyületek hatásosságát a teszt-pél dákban mutatjuk be. A preparátumok 0,1-90 súly% aktív hatóanyagot tartalmazhatnak, és 25-500 g/1000 m2 töménységben alkalmazhatók. Az aktív hatóanyag koncentrációja attól függ, hogy a növény mely növekedési szakaszában kívánjuk alkalmazni, továbbá függ az alkalmazás módszertől, helytől, a termény fajtájától, stb. Az 1. táblázatban felsoroljuk a találmány szerinti eljárással előállított (1) és (2) vegyület, valamint a teszt-példákban összehasonlító vegyületként alkalmazott (a), (b), (c), (d), (e) és (f) vegyületek fizikai állandóit. Vegyület 1. táblázat », „ törésmutató n ,y (1) T3Ö35~ (2) 1,4948 (a) 1,5015 0>) 1,4972 (c) 1,5037 (d) 1,4998 e) 1,5015 0 1,5076 A találmány szerinti eljárást a következő példákon mutatjuk be. 1. példa Az (1) vegyület előállítása 100 ml acetonban 11,9 g kálium-0-etH-S-lzopropil-ditio-foszfátot oldunk, hozzáadunk 10,6 g metil-jodidot és keverés közben 1 óra hosszat visszafolyatási hőfokon tartjuk. A reakcióelegyből csökkentett nyomáson eltávolítjuk az acetont. A maradékot toluolban oldjuk, 5 s/t %-os vizes nátrium-karbonát oldattal, majd vízzel mossuk, majd a toluolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és így 8,9 g olajos maradékot nyerünk. Ezt a maradékot szilikagél oszlopon kromatografáljuk, és így 8,0 g 0-etil-S-metil-S-izopropil-foszfor-ditiolátot nyerünk halvány sárgászöld olaj formájában, a törésmutató: n2 jy = 1,5045. Elemanalízis-eredmény CrH, <-0.?PS7 képletre sántított: C% 33,63, H% 7,06 P% 14,45 talált: C% 33,45 H% 6 6,92 P% 14,28 2. példa A (2) vegyület előállítása 100 ml toluolban feloldunk 0,2 g 0-etil-S-izopropil-tio-foszforsav-kloridot, majd 4,7 g etil-merkaptánt. Az oldathoz cseppenként hozzáadunk 6,0 g trietil-amint szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd alaposan mossuk a következőkkel: 10 t%-os sósavval, vízzel, 5 s/t %-os nátrium-karbonáttal és vízzel. A toluolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk és 8.1 g olajos maradékot nyerünk. Ezt az olajos maradékot szilikagél oszlopon kromatografáljuk, és így 56,7 g 0,S-dietil-S-izopropil-foszfor-ditiolátot nyerünk sárgászöld olaj formájában, a törésmutató: 1,4949. Elemanalízis eredmény C7H1707PS7 képletre számított: C% 36,83,H% 7,51 ,P% 13,56 talált: C% 36,64, H% 7,39, P% 13,28. 3. példa Az (1) vegyület előállítása 21,0 g kálium-O-etil-S-metil-ditio-foszfát 50 s/t %-os vizes oldatát, 11,1 g izopropil-jodidot és 0,8 g tetra-(n-butil)-ammónium-bromidot tartalmazó elegyet 50°C-on 1 óra hosszat keverünk. A reakcióelegyet 50 ml toluollal extraháljuk, majd az extraktumból csökkentett nyomáson eltávolítjuk a toluolt, és így 9,5 g olajos terméket nyerünk. Ezt a terméket szilikagá oszlopon kromatografáljuk, és 9,0 g 0-etil-S-ízopropil-S-metil-foszfor-ditíoIátot nyerünk. 4. példa A (2) vegyület előállítása 4,4 g nátrium-etil-merkaptid és 50 ml metil-izobutil-keton elegyéhez cseppenként hozzáadunk 0°C- on 10,1 g O-etil-S-izopropil-tiofoszforsav-kloridot. Az elegyet 0°C-on 1 óra hosszat keverjük és utána a 2. példánál megadotthoz hasonló módon kezeljük. 9.1 g 0,S-dietil-S-izopropil-foszfor-ditiolàtot nyerünk. 5. példa Az (1) vegyület előállítása 20 ml hexánban feloldunk 9,4 g S-izoprgpil-S-metil-ditiofoszfonsav-kloridot. Az oldathoz 0 C- és 5°C közötti hőfokon cseppenként hozzáadjuk 184 742 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
