184725. lajstromszámú szabadalom • Pirrolidon- és foszfonsav-származékok szinergetikus kompozícióját tartalmazó herbicid készítmények
1 2 A találmány ismert pirrolidon- és foszfonsav-származékok színergetikus kombinációját tartalmazó herbicid készítményekre vonatkozik. A mezőgazdaságban állandó problémát jelent a kultúrnövények megvédése a gyomoktól és egyéb nemkívánatos növényektől, amelyek gátolják a kultúrnövény növekedését részben mert jelentős termésterületet kötnek le, részben mert elhasználják a tápanyagokat a kultúrnövények elől. A probléma megoldása érdekében komoly kutató munka folyik szerte a világon olyan készítmények kifejlesztésére, amelyek alkalmasak a nemkívánatos növények növekedésének visszaszorítására. A kutatómunka eredményeképpen igen nagyszámú herbicid vegyület került ismertetésre a szakirodalomban és számos herbicid készítmény van kereskedelmi forgalomban. Sok esetben azt tapasztalták, hogy a herbicid hatóanyagok hatásosabbak más herbicid vegyületekkel kombinálva, mint önmagukban. Ezt a hatásnövekedést általában szinergizmusnak nevezik, amelyet az jellemez, hogy a kombináció által mutatott hatás meghaladja a komponensek külön-külön észlelt hatásának összegét, tehát a kombináció nemvárt hatásnövekedést mutat. Találmányunk azon az alapfelismerésen alapúk, hogy bizonyos pirrolidinszármazékok és bizonyos foszfonsavszármazékok, amelyek önmagukban ismertek, és ismert herbicid hatással rendelkeznek, kombinációban színergetikus hatást gyakorolnak egymásra. A találmány szerinti készítményekben alkalmazott pirrolidin- és foszfonsavszármazékok külön-külön ismert herbicid hatású vegyületek. így a pirrolidonszármazékok ismertetésre kerültek a 4 110 105 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, a foszfonsav-származékokkal pedig például a 3 853 530 3 799 758 és 3 929 450 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások foglalkoznak, számos más publikáció mellett, amelyek közül példaképpen a következőket említjük meg: Maynard és misai.: Organophosphorus Compounds, I. 2-Chloroalkylphosphonic Acids as Phosphorylating Agents, Aust. J. Chem., 16, 596-608 (1963) és Yang: Etylene Evolution From 2-Chloroethylphosphonic Acid, Plant Physiol., 44,1203-1204(1969). Felismertük, hogy az (I) általános képletü pirrolidonszármazékok — a képletben R1 jelentése trifluor-metil-csoport vagy cianocsoport — és a (II) általános képletű foszforsavszármazékok— a képletben 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy -CH-NHCH2COOH csoport -kombinációja színergetikus herbicid hatást mutat. Herbicid hatású anyagokon olyan anyagokat értünk, amelyek legalább gátolják a nemkívánatos növények növekedését, illetve fejlődését. A hatásos mennyiség kifejezés a herbicid anyagokkal kapcsolatban pedig azt a mennyiséget jelöli, amely kifejti a fentiekben definiált herbicid hatást. A növekedés illetve a fejlődés gátlása tág értelemben minden, a természetes fejlődéstől eltérő jelenséget felölel. Ilyen például a növények elpusztítása, fejlődésének visszafogása, lombtalanítása, elszárítása, és a levelek bámulásának kiváltása. Növény alatt nemcsak a teljesen kifejlett növényeket, hanem a csírázó magokat és a magoncokat is értjük, beleértve a gyökereket és a talaj alatti növényi részeket. A találmány szerinti készítményekben a felhasznált pirrolidon- és foszfonsavszármazékok 0,1:1 és 20:1 közötti súlyaránybanmutatnak színergetikus hatást. Az előnyös tartomány 0,1:1 és 10:1 között van. A felhasznált hatóanyag-mennyiség függ a kezelni kívánt gyomnövények fajtájától és a kívánt hatás mértékétől. A készítményeket a hatóanyag-kombinációra számítva általában 0,011-56 kg/ha, előnyösen 0,11— 28 kg/ha hatóanyag-mennyiségben használjuk. A találmány szerinti készítményekben felhasználható pirrolidonszármazékok jellegzetes képviselői a következő vegyületek: l-/m(trifluor-metil)-fenil/-3-klór-4-(klór-metil)-2- -pirrolidon és l-(m-ciano-fenil)-3-klór-4-(klór-metíl)-2-pirrolidon. Ezek a találmány szerinti készítményekben felhasználható pirrolidon-származékok a 4 110 105. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárással állíthatók elő. A találmány szerinti készítményekben például a következő foszfonsav-származékok használhatók fel: 2-klór-etil-foszfonsav, 2-bróm-etil-foszfonsav, N-foszfono-metil-glicin. Ezek a foszfonsavszármazékok a 3 799 758 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárásokkal állíthatók elő. A találmányunkat részletesebben — a korlátozás széndéka nélkül — a következő kiviteli példákkal ismertetjük. 1. példa Ebben a példában az 1 -[m(trifluor-metil)-fenil]-3-klór-4-(klór-metil)-2-pirrolidon és a 2-(klór-etil)-foszfonsav kombinációjának színergetikus hatását mutatjuk be, posztemergens alkalmazás esetén, számos gyomnövénnyel szemben. 15,2 cm x 22,9 cm x 7,0 cm méretű alumínium edőnyeket 5,0 bm magasságban agyagos-homokos talajjal töltöttünk meg, amely 50 ppm cisz-N-[(trÍklór-meiil)-tio]-4-ciklohexán-l ,2-dikarboximidet (CaptanK kereskedelmi készítmény formájában) és 50 ppm olyan műtrágya keveréket tartalmazott, amelyben a nitrogén, foszfor-pentoxid és kálium-oxid komponens egyaránt 18 súly% mennyiségben volt jelen. A talaj felületén sorokat húztunk, és minden sorba egy fajta gyomnövényt vetettünk. A következő gyomnövényeket vizsgáltuk: sárga ciperusz (Cyperjs esculentus), fekete csucsor (Solanum nigrum), fenyércirok (Sorghum holepense), vadzab (Acena fatuá), selyemperje (Abutilon theophrasti), maszlag (Datura stramonium) és egynyári hajnalka (Ipomaea purpurea). Annyi magot vetettünk az egyes sorokba, hogy soronként biztonsággal 20—50 magonc keljen ki a növények méretétől függően. Az edényeket ezután két héten át melegházban tartottuk, ahol rendszeresen öntöztük őket. A két hét leteltével a kikelt gyomok levelét a vizsgálni kívánt vegyületek 1 súly%-os vizes oldataival permeteztük be. A kipermetezett mennyiséget úgy választottuk meg, hogy területegységenként a kívánt hatóanyag-mennyiséget (kg/ha) kapjuk. A kontroll edényeket a vizsgált vegyületeket külön-külön tartalmazó oldatokkal, míg a többi edényt a vegyületek kombinációját tartalmazó oldatokkal kezeltük, összehasonlítás céljából egyes edényeket egyáltalán nem kezel-184.725 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
