184694. lajstromszámú szabadalom • Tiokarbamát vagy acetanilid tipusú herbicid hatóanyagot és tiazolidin tipusú antidotumot tartalmazó herbicid kompozíció

1

184 694

Soc. 75. 358. old. (1953)]. A tiazolidin intermedierek rendszerint elég tiszták ahhoz, hogy közvetlenül, további tisztítás nélkül lehessen őket felhasználni. A további kémiai átalakításhoz a kapott reakcióelegy alikvot részét használjuk fel.

A 3 helyzetben tio-acil-csoporttal szubsztituált vegyületek előállíthatók a megfelelő oxigén analógokból, a szintetikus szerves vegyületek szakirodaimában ismert módon, például P2S5-dal kezelve benzolban, visszafolyató hűtő alkalmazása mellett. A megfelelő intermediert savkloriddal reagáltatva, sósavmegkötő mint például trietil-amin jelenlétében, a kívánt vegyületet kapjuk. A feldolgozás és tisztítás szokásos műveletekből áll, úgymint extrakció, desztilláció vagy kristályosítás.

A találmány szerinti vegyületek előállítását részletesebben a következő példák illusztrálják. A vegyületeket sorszámokkal jelöltük, amelyeket a leírás során azonosításra használunk.

1. példa

2-fenil-3-diklór-acetil-tiazolidin előállítása

5 g 2-fenil-tiazolidint feloldunk 50 ml acetonban, 3,1 g trietil-amint adunk hozzá, és az elegyet szobahőmérsékletű vízfürdőn keverjük, miközben 4,4 g diklór-acetilkloridot adunk hozzá cseppenként. Az elegyet körülbelül 30 percig állni hagyjuk, majd vízbe öntjük, metilénkloriddal extraháljuk, elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A kívánt vegyület 7,3 g-ját kapjuk olaj formájában, n*° = 1,5836.

2. példa

2- (m-klór-fenil)-3-diklór-acetil-tiazolidin előállítása

5 5 g 2-(m-klór-fenil)-tiazolidint feloldunk 50 ml benzolban és 2,6 g trietil-aminban, majd az elegyet szobahőmérsékletű vízfürdőn keverve 3,7 g diklór-acetil-kloridot adunk hozzá cseppenként. Körülbelül 30 perces állás után az elegyet vízzel mossuk, elválasztjuk, vízmentes 1 g magnéziumszulfattal szárítjuk, és a benzolt vákuumban eltávolítjuk. így a kívánt vegyület 7,2 g-ját kapjuk olaj formájában, n^0 = 1,5805.

3. példa

2[2’,6-diklór-fenil]-3-klór-acetil-tiazolidin előállítása 15 5,9 g 2[2’,6-diklór-fenil]-tiazolidint tartalmazó 23,5 ml benzolos oldatot 25 ml benzollal és 2,8 ml klór-acetilkloriddal elegyítünk, majd az elegyet jégfürdőn keverjük, miközben 2,6 g trietil-amint adunk hozzá cseppenként. Ezután körülbelül 30 percig állni hagyjuk, vízzel 20 mossuk, elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk és a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. A kívánt vegyület 8 g-ját kapjuk meg olaj formájában, nTM= 1,6041.

A következő táblázatban azokat a vegyületeket soroljuk 25 fel, amelyek az előbb említett eljárásokkal előállíthatók. Minden vegyületet megszámoztunk, és ennek segítségével azonosítjuk őket az egész leírás folyamán.

I. táblázat

A vegyület sorszáma

R

R.

r2

r3

r4

r5

r6

Op. vagy nTM

46

CH2C1

c6h5

H

H

H

H

H

1.5804

47

CHC12

c6h5

H

H

H

H

H

1.5836

48

CC13

c6h5

H

H

H

H

H

1.5950

49

CC12CH3

c6h5

H

H

H

H

H

1.5798

50

CH2CH2Br

CtHs

H

H

H

H

H

1.5983

51

CHBrCH2Br

CsHs

H

H

H

H

H

110-112 °C

52

CH2C1

m-ClC6H4

H

H

H

H

H

1.5925

53

chci2

m-ClC6H4

H

H

H

H

H

1.5805

54

CC13

m-CIC6H4

H

H

H

H

H

1.5940

55

CC12CH3

m-ClC6H4

H

H

H

H

H

1.5850

56

CH2CH2Br

m-ClC6H4

H

H

H

H

H

1.5931

57

CHBrCH2Br

m-ClC6H4

H

H

H

H

H

1.6038

58

CH2CH2C1

m-ClC6H4

H

H

H

H

H

1.5930

63

ch2ci

3,5-CI2-C6H3

H

H

H

H

H

1.6041

64

chci2

3,5-Cl2-C6H3

H

H

H

H

H

1.6038

65

CC13

3,5-Cl2-C6H3

H

H

H

H

H

1.5962

66

CC12CH3

3,5-Cl2C6H3

H

H

H

H

H

1.5908

75

chci2

p-N02C6H4

H

H

H

H

H

1.6008

76

chci2

c6h5

H

CHS

H

H

H

1.5352

77

chci2

c6h5

H

ch3

ch3

H

H

1.5366

90

CC12=CC1

m-ClC6H4

H

H

H

H

H

1.6008

91

CHC12

c6h5

H

H

H

c6h5

H

1.5653

92

CH2BrCHBr

c6h5

H

H

H

c*h,

H

1.5734

93

CH2C1

c6h5

H

H

H

c6h5

H

1.5723

94

chci2

3,4-di-ClC6H4

H

H

H

H

H

1.5600

95

ci2ch

p-C6H5-OCH3

H

H

H

H

H

1.5740

96

ci2ch

o-C1-C6H5

H

H

H

H

H

97—102 °C

97

ci2ch

m-F-C6H5

H

H

H

H

H

1.5650

3