184679. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indanil-származékok előállítására
1 184 679 2 c) Ennek a vegyületnek 10,2 g-ját a 39c) kiviteli példában leírt módon redukáljuk. 5,7 g 133 °C olvadáspontú 6-amino-5-fenoxi-l-indanont kapunk. d) Ennek a vegyületnek 4,75 g-ját a 39d) kiviteli példában leírt módon metánszulfonilkloriddal reagáltatjuk. 5,9 g 156 °C olvadáspontú 6-metilszulfonil-amino-5- -fenoxi-l-indanont kapunk. 46. példa A 38. kiviteli példában leírt módon 6-metil-szulfonil-amino-5-fenoxi-l-indanonból N-(l-hidroxiimino-5- -fenoxi-6-indanil)-metánszulfonamidot kapunk 200 °C olvadásponttal. 47. példa A 37. kiviteli példában leírt módon 6-metilszulfonilamino-5-fenoxi-l-indanonból 156 °C olvadáspontú 6-metilszulfonilamino-5-fenoxi-l-indanolt kapunk. 48. példa A 44. kiviteli példában leírt módon 6-(metil-szulfonil-amino)-5-fenoxi-l-indanolból 126 °C olvadáspontú N-(6-fenoxi-5-indenil)-metánszulfonamidot kapunk. 49. példa a) 1,56 g 5-fluor-6-nitro-l-indanont 28 ml dimetil-szulfoxidban 20 °C-on 30 percig 0,8 g nátrium-hidrogén-karbonáttal és 0,88 g tiofenollal kezelünk. Vákuumban végzett bepárlás, a maradék kloroformban végzett oldása, sósavval és nátrium-hidroxiddal végzett mosása, szárítása, bepárlása és a maradék etanolból végzett átkristályosítása után 146 °C olvadáspontú 6-nitro-5-feniltio-l-indanont eredményez. b) E vegyület 0,52 g-ját a 29c) kiviteli példában leírt módon redukáljuk. 153 mg 142 °C olvadáspntú 6-amino-5-feniltio-l-indanont kapunk. c) E vegyület 250 mg-ját az le) kiviteli példában leírt módon metánszulfonil-kloriddal reagáltatjuk. 270 mg 166 °C olvadáspontú 6-metil-szulfonil-amino)-5-feniltio-1-indanont kapunk. 50. példa 0,91 g N-(6-fenoxi-5-indanil)-metánszulfonamidot 3 ml ecetsavban és 0,72 ml ecetsavanhidridben oldunk, és 5— —10 °C-on 0,39 g 0,3 ml vízben és 2 ml ecetsavban oldott króm(VI)-oxidot adunk hozzá. 60 órás, 20 °C-on végzett kezelés után vízre öntjük, és az anyagot etil-acetáttal extraháljuk. Semlegesre történő mosás és az oldat bepárlása után egy keveréket kapunk. Kovasavgélen végzett kromatografálással ebből 0,47 g 175 °C olvadáspontú 5-(metil-szulfonil-amino)-6-fenoxi-l-indanont nyerünk. 51. példa 740 mg 5-(metil-szulfonil-amino)-6-fenoxi-l-indanol, 7 ml piridin és 203 mg acetil-klorid keverékét 2 órán át 20 °C-on és 1 órán keresztül 60 °C-on keverjük. A piridin lepárlása után a reakciókeveréket jeges vízzel keverjük össze, sósavval megsavanyítjuk és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldat bepárlásával és a maradék 30 g kovasavgélen kloroformmal végzett kromatografálásával először 280 mg N-acetil-N-(l-acetoxi-6-fenoxi-5- -indanilj-metánszulfonamidot (olvadáspont 148 °C), majd 200 mg N-(l-acetoxi-6-fenoxi-5-indanil)-metánszulfonamidot kapunk, amely 70 °C-on olvad. 52. példa 1,25 g 5-amino-6-fenoxi-indán-l-karbonitrilt 17 ml metilénkloridban 1 g trietilaminnal és 1,3 g metánszulfonsavanhidriddel 16 órán keresztül 20 °C-on keverünk. Bepárlás után a mardékot kloroformmal felvesszük és a kloroformos oldatot sósavval, vízzel és nátriumhidroxidoldattal mossuk. A kloroformos fázis bepárlásával és a maradék izopropanol és diizopropiléter elegyéből végzett átkristályosításával 1,49 g 5-fbisz(metilszulfoniI)-aminol 6-fenoxi-indán-l-karbonitrilt kapunk, amely 200 °C-on olvad. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az I általános képletű — mely képletben AR jelentése valamely, adott esetben halogénatomokkal, 1—4 szénatomszámú alkil- vagy trifluormetilcsoporttal helyettesített fenilcsoport vagy piridilcsoport, X jelentése oxigén- vagy kénatom, R, jelentése valamely, adott esetben fluor- vagy klóratomokkal helyettesített, 1—4 szénatomos alkilcsoport, V jelentése hidrogénatom vagy RiS02-csoport, A jelentése -CH2-CH2-CH2-, -CH=CH-CH2-,-C-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-, Y Z —C—CH—CH2- vagy —CH—CH—CH2-csoport, Y SO„R2 Z SO„R2 ahol Y jelentése oxo-, oxiimino-, 1—4 szénatomos alkoxiimino- vagy p-toluolszulfonilhidrazonocsoport, Z jelentése hidroxil-, valamely 1—4 szénatomos aciloxicsoport, aminocsoport, vagy cianocsoport, n jelentése 0, 1 vagy 2, és R2 jelentése fenilcsoprt — indanilszármazékok előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely II általános képletű — mely képletben AR. X és A jelentése a fenti — vegyületet valamely ül általános képletű — mely képletben R2 jelentése a fenti és W jelentése halogénatom vagy R,S020-csoport — vegyülettel kondenzálunk, vagy b) az olyan I általános képletű indánszármazékok előállítására, melyekben A jelentése —COCH2CH2— csoport, valamely olyan I áltlános képletű indánszármazékot, melyben A jelentése —CH2CH2CH2— csoport, előnyösen káliumpermanganáttal vagy króm(VI)-oxid jégecetes oldatával, oxidálunk, vagy c) az olyan I általános képletű indánszármazékok előállítására, melyeknek A jelentése — CO—CH—CH2— I-so„r2 csoport, valamely olyan I általános képletű indánszármazékot, melyben A jelentése —COCH2CH2— csoport, erős bázis jelenlétében valamely IV általános képletű — melyben R2 jelentése a fenti — diszulfiddal reagáltatunk, és adott esetben a kapott I általános képletű tiovegyületet — előnyösen valamely persawal, hidrogénperoxiddal, vagy valamely, IV—VII vegyértékű fémoxiddal vagy fémsóval — a megfelelő szulfoxiddá vagy szulfonná oxidáljuk, vagy d) az olyan I általános képletű indánszármazékok előállítására, melyekben Y jelentése oxiimino-, 1—4 szén9 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
