184669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-alkil-imidazol-származékok előállítására
1 184 669 2 23. példa 4-(l"Acetoxi-2"/imidazol-N-il/-etil)-difenil-hidroklorid (/Ia”7 általános képletű vegyület; n = 0, R = R, = H, A = difenil-4-il-csoport) A 22. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként propionsavanhidrid helyett ekvivalens mennyiségű ecetsavanhidridet használunk fel, és a kapott 4-(l”acetoxi-2”/imidazol-N-il/-etil)-difenilt hidrokloridjává alakítjuk. Termékként 214—217 °C-on olvadó 4-(l”acetoxi-2” -/imidazol-N-il/-etil)-difenil-hidrokloridot kapunk. 24. példa 4-(l”Butiriloxi-2”/imidazol-N-il/-etil)-difenil-hidroklorid (/Ia”7 általános képletű vegyület; n = O, R = = Rí = H, R2 = n-propil-csoport, A = difenil-4-il-c söpört) A 22. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként propionsavanhidrid helyett ekvivalens mennyiségű vajsavanhidridet használunk fel, és a kapott 4-(l”butiriloxi-2”/imidazol-N-il/-etil)-difenilt hidrokloridjává alakítjuk. Termékként 170 °C-on olvadó 4-(l”butiriloxi-2”/imidazol-N-il/-etil)-difenil-hidrokloridot kapunk. 25. példa 4-(/Imidazol-N-il/-vinilén)-difenil (/Ic/ általános képletű vegyület; n = 0, A = difenil-4-il-csoport) 2,64 g, a 15. példa szerint előállított 4-(l”hidroxi-2” -/imidazol-N-il/-etil)-difenil és 26 ml tömény vizes sósavoldat elegyét 24 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakció lezajlása után az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, vízzel hígítjuk, majd az elegyhez nátriumhidroxidot adunk. Az olaj formájában kivált terméket kloroformmal kivonjuk, és az extraktumot bepároljuk. A maradékot tisztítás céljából szilikagél-oszlopon kromatografáljuk; eluálószerként kezdetben benzolt, majd 9:1 térfogatarányú benzol : aceton elegyet használunk. 0,79 g tiszta 4-(/imidazol-N-il/-vinilén)-difenilt kapunk op.: 174-176 °C. Elemzés a C,7Hi4N2 képlet alapján: számított: C: 82,90%, H: 5,73%, N: 11,37%; talált: C: 82,60%, H: 5,74%, N: 11,33%. 26. példa 4-(2"/Imidazol-N-il/-etil)-difenil-hidroklorid (/Ia’7 általános képletű vegyület; n = 0, A = difenil-4-il-csoport) 2,46 g, a 25. példában ismertetett eljárással előállított 4-(/imidazol-N-il/-viniIén)-difenilt 0,01 mól sósavat tartalmazó 40 ml etanolban oldunk, és az oldathoz 0,2 g 10%-os palládium-csontszén katalizátort adunk. A kapott szuszpenziót szobahőmérsékleten, atmoszferikus nyomáson hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel megszűnése után a katalizátort kiszűrjük, metanollal mossuk, majd a szűrletet és a mosófolyadékot vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot izopropanolból többször átkristályosítjuk. Termékként 1,7 g 4-(2’-/imidazol-N-il/-etil)-difenil-hidrokloridot kapunk; op.: 168—169 °C. Elemzés a C17Hi6N2 • HC1 képlet alapján: számított: C: 71,70%, H: 6,02%, N: 9,83%, Cl: 12,45%; talált: C: 71,68%, H: 6,04%, N: 9,78%, Cl: 12,32%. A sót megsavanyított vízben oldjuk, majd nátrium-karbonátot adunk az oldathoz. A kivált bázist szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Az 1—19. és 25. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a 2. és 3. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket. A 2. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületek A helyén (III) általános képletű csoportot tartalmaznak. A kiindulási anyagokat az előző példákban ismertetett módszerekkel vagy a 2. és 3. táblázatot követő példákban ismertetésre kerülő műveletekkel állíthatjuk elő. Azok a kiindulási anyagok, amelyek előállítását a leírásban nem részletezzük, ismert vegyületek. 5 10 15 20 25 30 35 9
