184625. lajstromszámú szabadalom • 1-benzoil-3-piridinil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
t 184 625 2 ten 3 órán át keverjük a reakcióelegyet. Csökkentett nyomáson desztillálva eltávolítjuk az oldószert, és a desztillációs maradékot hexán és etil-acetát clegyéből kikristályosítjuk. Ily módon 0,6 g 172-174 °C hőmérsékleten olvadó l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-(6'-[4-klór- 5 fenil-tio]-3 '-piridinil)-karbamidot kapunk. Elemanalízis: C2iH)8ClN304S-re számított: C: 56,82; H:4,09; N:9,47%; mért: C: 56,66; H:3,85; N:9,64%. 10. példa Az l-(2,6-dimetoxi-benzoil-3-(6 -[4-bróm-fenoxi]- 15 3 -piridinil)-karb amid előállítása 50 ml etil-acetáthoz 2,0 g 2,6-dimetoxi-benzoil-izocianátot és 2,3 g 6’-(4-bróm-fenoxi)-3'-amino-piridint adunk szobahőmérsékleten, majd 17 órán át szoba- 20 hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Szűréssel elkülönítjük a terméket, és etil-acetát és etanol elegyéből kikristályosítjuk. Ily módon 0,9 g 177-179 °C hőmérsékleten olvadó l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-(6,-[4- bróm-fenoxi]-3'-piridinil)-karbainidot kapunk. Elemanalízis: C2iH18BrN30s-re számított: C: 53,41; H:3,84; N:8,90%, mért: C: 53,19; H:4,05; N:9,02%. 30 11. példa Az l-(2,6-dimetil-benzoil)-3-(6'-[4-klór-fenil-tio]- 3'-piridinil)-karbamid előállítása 35 50 ml etil-acetáthoz 1,61 g (0,01 mól) 2,6-dimetilbenzoil-izocianátot és 2,36 g (0,01 mól) 6' (4-klór-feniltio)-3'-amino-piridint adunk, majd 12 órán át szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Csökkentett 40 nyomáson desztillálva eltávolítjuk az oldószert. A termék vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint négy vegyületet tartalmaz. Szilikagélből készült oszlopon kromatografáljuk az elegyet, az eluálást toluol és etil-acetát 1 :1 arányú elegyével végezzük. A 0,7 Rf-értékű terméket el- 45 különítjük, és etil-acetát és hexán elegyéből kikristályosítjuk. Ily módon 1,01 g 159-160 C hőmérsékleten olvadó 1 -(2,6-dimetil-benzoil)-3-(6'-[4-klór-fenil-tio]-3 piridinil)-karbamidot kapunk. Elemanalízis: C2iHi8ClN302S-re 50 számított: C: 61,23; H:4,40, N: 10,20%; mért: C:61,48; H:4,70; N: 10,34%. 12. példa 55 Az l-(2,6-diklór-benzoil)-3-(6’-[4-klór-fenil-tio]- 3'-piridinil)-karbamid-hidrogén-klorid előállítása 60 100 ml tömény (37%-os) hidrogén-kloridhoz 2,0 g l-(2,6-diklór-benzoil)-3-(6'-[4-klór-fenil-tio]-3'-piridinil)karbamidot adunk, majd 4 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk az oldatot. Ezután lehűtjük, és a terméket szűréssel elkülönítjük. Ily módon 1,5 g 214—217 °C 55 hőmérsékleten olvadó l-(2,6-diklór-benzoi!)-3-(6'-[4- klór-fenil-tio]-3'-piridinil)-karbamid-hidrogén-k!oridot kapunk Elemanalízis: C|9H13Cl4N302S-re számított: C: 46,65; H:2,68; N:8,59%; mért: C: 46,90; H:2,68; N:8,44%. 13. példa Az l-(2-klór-benzoil)-3-(6'-[3-/trifluor-metil/-feniltio]-3'-piridinil)-tiokarbamid előállítása 50 ml etil-acetáthoz 1,0 g 6'-(3-[trifluor-metil]-feniltio)-3'-amino-piridint és 1,0 g 2-klór-benzoil-izotiocianátot adunk, és 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Desztillációva! eltávolítjuk az oldószereket, és a desztillációs maradékot etil-acetát és hexánok clegyéből kikristályosítjuk. Ily módon 1,7 g 134- 137 °C hőmérsékleten olvadó l-(2-klór-benzoil)-3-(6'-[3-/trifluor-metil/-fenil-tio]-3’-piridinil)- tiokarbamidot kapunk. Elemanalízis: C2oIIi3ClF3N3OS2-re számított: C: 51,34; H: 2,80; N:8,98%; mért: C: 51,35; H: 2,93; N:9,06%. 14. példa A 2,-nitro-5'-klór-piridin előállítása 300 ml tömény kénsav és 150 ml 30%-os hidrogénperoxid elegyéhez 50 g 2'-amino-5'-klór-piridint adunk részletekben. Az adagolás közben, majd ezt követően 5,0 órán át 0 °C és 5 °C közötti hőmérsékleten tartjuk a reakcióelegyet. Ezután szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és 24 órán át ezen a hőmérsékleten keveijük. Ezt követően jégre öntjük az elegyet, a kivált terméket szűréssel elkülönítjük, és levegőn szárítjuk. A terméket etil-acetát és etanol clegyéből kikristályosítva kizárólag az azo-származékot kapjuk meg. A termék hátramaradó részét szilikagélből készült oszlopon kromatografáljuk, az eluálást toluol és etil-acetát 1:1 arányú elegyével végezzük. Az előállítandó terméket izoláljuk, és azonosságát mágneses magrezonancia spektroszkópiával bizonyítjuk. 15. példa A 2 -nitro-5 -(4-klór-fenil-tio)-piridin előállítása 100 ml dimetil-formamidhoz 9,5 g 2'-nitro-5'-klórpiridint, 8,7 g 4-klór-tiofenolt és 4 g lítium-hidroxidot adunk, majd egy éjszakán át (18 óra) szobahőmérsékleten keveijük a reakcióelegyet. Ezután vízhez öntjük az elegyet, a kivált terméket szűréssel elkülönítjük, és etanol és hexánok elegyéből kikristályosítjuk. Ily módon 10,0 g 96-98 °C hőmérsékleten olvadó 2‘-nitro-5'-(4- klói-fenil-tio)-piridint kapunk. Elemanalízis: Cnl^Cl^C^S-re számított: C:49,54; H:2,65; N: 10,50%; mért: C: 49,31; H:2,88; N: 10,38%. 5
