184618. lajstromszámú szabadalom • Eljárás keményviztürő karboxicsoportot tartalmazó felületaktiv anyagok előállitására.
1 184618 2 b) R1—^o)o(CH2CH20) —H általános képletíi alkil-fenil-poli(glikol-étert) és HOOC—A — —COOH általános képletü dikarbonsavat reagâltatnak egymással a keletkező víz folyamatos eltávolítása közben. A (11) általános képletü vcgyületek előállításakor R2 —CH—CH, C C / \o/ \ O O 5 1C általános képletü dikarbonsavanhidridet HOZ általános képletü poli(alkilén-glikollal) - adott esetben oldószer jelenlétében - reagáltatnak. A találmány olyan felületaktív anyagok előállítására vonatkozik, melyek szabad karboxil csoportot tartalmaznak primer vagy szekunder szénatomhoz 20 kapcsolódva. Ismeretes, hogy a karboxilcsoportot tartalmazó felületaktív anyagok kemény vízben csak korlátozottan alkalmazhatók. Nagy részük kalcium és magnézium sója nem vízoldható és a vizes oldatból 25 kicsapódik. Ezzel egyidejűleg változnak a rendszerben a felületaktív tulajdonságok, ami például valamely szuszpenzió vagy emulzió esetében a rendszer megtöréséhez is vezethet. A hagyományos karboxil csoportot tartalmazó 30 és még ma is széles körben alkalmazott felületaktív anyagok a zsírsavak alkálifémekkel, ammóniával vagy szerves aminovegyületekkel alkotott szappanai. Ezek rossz keményvíztürő tulajdonsága közismert. 35 A legjelentősebb, szabad karboxil csoportot tartalmazó felületaktív anyagok csoportja karboximetil csoportot tartalmaz. Ezek között jó néhány keményvíztűrése megfelelő, viszont függetlenül a karboximetil csoporthoz kapcsolódó molekula- 40 résztől a felületaktív anyag pH értéke azonos koncentrációban állandó. Ismert továbbá, hogy a szabad karboxil-csoportból eredő hátrányos tulajdonságok más hidrofil-csoportnak a molekulába való bevezetésével részben kiküszöbölhetők. (Dr. Bene ^ Ernő: Segédanyag kémia. Budapesti Műszaki Egyetem Vegyészmérnöki Szakmérnöki Tagozat 1962. Mérnöktovábbképző Intézet kiadványa). Ugyanakkor számos olyan, felületaktív anyagot tartalmazó kompozíció ismeretes - növényvédő 50 szer kompozíciók, kozmetikai készítmények, speciális mosószerek, emulziós polimerizáció stb. - ahol kívánatos a pH egy meghatározott értékének biztosítása a készítmény stabilitása miatt. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletü anyagok - az (I) általános képletben x jelentése 3—35-ig terjedő egész szám, és a) R jelentése R5—CAH4—O—(CH2— —CH20)„_, - általános képletü csoport, ahol R5 jelentése C, l2 alkilcsoport, mely esetben R,, R2, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, vagy Rí és R2 jelentése hidrogénatom vagy — CH = CH — CH — CH— csoport és R3 és R4 a kapcsolódó szénatomokkal együtt egy kettöskötést jelöl, vagy b) R jelentése —O — (CH2—CH2—0)x_,—H képletü csoport, mely esetben R,. R2 és R4 jelentése hidrogénatom és R3 jelentése C8_ |2 alkenilcsoportvalamint e vegyületek szervetlen kationokkal és szerves bázisokkal képzett sói kiváló felületaktív tulajdonságokkal rendelkeznek. Keményvíztűrésük is megfelelő, mert erősen hidrofil részen képezzük ki a karboxilcsoportot és így a hidrofil rész biztosítja a kalcium és magnézium sók vízoldhatóságát. Az (I) általános képletü felületaktív anyagok oly módon állíthatók elő, hogy a) valamely R helyén Rs—CAH4—O—(CH2— — CH20)s_, általános képletü csoportot-ahol R5, R,, R2. R„ R4, és x jelentése a fent megadott - tartalmazó (I) általános képletü vegyület előállítására, valamely (II) általános képletü vegyületet - a (II) általános képletben R5 és x jelentése a fent megadott - adott esetben oldószer jelenlétében valamely (III) általános képletü - a (III) általános képletben R,, R2, R3 és R4 jelentése a fent megadott - dikarbonsavanhidriddel, vagy a keletkező víz folyamatos eltávolítása közben valamely (IV) általános képletü - a (IV) általános képletben R,, R2, R3 és R4 jelentése a fent megadott - dikarbonsavval reagáltalunk, vagy b) valamely R helyén —O—(CH2—CH2 — — 0)x_,— H általános képletü csoportot - ahol R,, IÍ2, R,, R4 és x jelentése a fent megadott - tartalmazó (I) általános képletü vegyület előállítására, valamely (V) általános képletü - az (V) általános képletben R3 jelentése a fent megadott - dikarbonsavanhidridet adott esetben oldószer jelenlétében (VI) általános képletü - a (VI) általános képletben x jelentése a fent megadott - poli-(alkilén-glikollal) - reagáltatunk. A találmány szerinti felületaktív anyagok, melyeket a fent leírt módszerekkel állítunk elő a következők: 1. táblázat CqH IQ Sorsz. ^Ö\-0(CH2CH20)x0C— COOH A x Külső Savszám (mgKOH/g) 1. — CH=CH — 9-10 sürü foly. 75-80 11,5 2. —CH=CH — 11 sürü foly. 70-75 11,5 3. — CH=CH — 13 sürü foly. 60-65 12,5 4. — CH=CH — 23 viasszerü 30-35 14,5 5. 0- fcnilén 9 10 sürü foly. 72-77 10,5 2