184614. lajstromszámú szabadalom • Többhatóanyagú, szinergizált inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 184 614 2 A találmány tárgyát több hatóanyagú, fokozott hatású inszekticid készítmények, illetve ezen készítmények hatóanyagaiként alkalmazható. I. Általános képletű vegyületek - a képletben R és R1 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy halogénatomot, X hidrogénatomot vagy cianocsoportot, R2 tetrahidro-ftálimido- vagy 3-fenoxi-fenil-csoportot jelent, előállítására szolgáló új eljárás képezik. Mint ismeretes, a természetes piretrineket, mint a Chrysanthenum cinerariefolium növény virágjából nyert extraktumot már mintegy 150 éve használják inszekticidként. Ezen hatóanyagok igen kedvező tulajdonsága, hogy nem alakult ki velük szemben rezisztencia, a melegvérű állatokra gyakorlatilag atoxikusak és, hogy a hatóanyagaik a kipermetezés, kiszórás után ártalmatlan anyagokká metabolizálódnak. Hátrányként jelentkezik azonban az, hogy a piretrum extraktum a drog korlátozott hozzáférhetősége miatt nem áll tetszés szerinti mennyiségben rendelkezésre, valamint az a tény, hogy a hatóanyagok a légköri behatásokkal szemben kevéssé ellenállók. Különösen fényállóságuk és alkáliaállóságuk csekély. Ezért jó inszekticid hatásjelérésére a kezelést rövid időnként Ismételni kell. E hátrányok kiküszöbölésére - az analóg vegyületek szintetikus előállítására - széles körű kutató munka indult meg, amely a természetes piretrinek molekulájának mind a ' sav-, mind az alkoholkomponensét érintette. Az alkohol-komponens módosításaként először az allil-oldallánc rövidítésével az alietrint, S-bioalletrint, majd a ciklopenténil-csoport tetrahidroftálimidometil-csoportra történő kicserélésével a tetrametrint szintetizálták. További módosítást jelentett a sav-komponens dimetilvinil-csoporljának dihalogénvinil-csoportra történő kicserélése, valamint olyan újabb alkoholkomponensek bevezetése, mint amilyenek a 3-fenoxi-benzilalkohol és az a-ciano-3-fenoxi-benzilalkohol. Ezen legfontosabb piretroidokat a következő táblázatban foglaltuk össze: név R R1 X R2 permetrin Cl- Cl- H- 3-fenoxi-fenil dekametrin Br- Br- -CN 3-fenoxi-fenil (Michael Elliot: Synthetic Pyretroids; ACS Symposium Series; 42 ISSN 0097-6156 oldal.) A nagy számban szintetizált piretroidok közül azonban egyik sem alkalmas arra, hogy teljes mértékben helyettesítse piretrum extraktumban található természetes piretrineket. A piretrinek és a piretroidok fő hatásai: az ölő, a taglózó, a kiűző és a riasztó hatás. A szintetikus piretroidok bár egyikmásik hatásukban felülmúlják a természetes eredetű piretrineket, az összetett hatás tekintetében messze elmaradnak tőlük. így inszekticidként egymagáikban nem olyan jó hatásúak mint más hatóanyagokkal kombináltan. Ilyen kombinációk a szintetikus piretroidokat és piretrum extraktumot tartalmazó készítmények. Ezek a készítmények nagy ölő hatás mellett egyéb hatásaikban is kedvezőbbek a szintetikus piretroidoknál, bár még mindig nem alkalmasak arra, hogy széles körben felhasználják őket. így nem alkalmasak például arra, hogy meszelt fal felületre permetezzék őket, mert nem rendelkeznek kellően nagy bázis stabilitással. Legyek és szúnyogok ellen is csak korlátozott mértékben alkalmazhatók. A készítményeknek jelentős a riasztó hatása, ami különösen a rejtőzködő életmódot folytató rovarok elleni felhasználásukat nehezíti meg, mert a rovarokat elűzi a kezelt felülettől. Célul tüztük ki olyan több hatóanyagú, fokozott hatású inszekticid készítmények kidolgozását, amelyek jó ölő, taglózó és kiűző hatással rendelkeznek, stabilisak a meszelt falfelületeken, és képesek arra, hogy a rejtett életmódot folytatót, vagy a kezelt területtől távolabb élő rovarokat magukhoz csalogassák. Meglepő módon azt találtuk, hogy a találmány szerinti inszekticid készítmények, amelyek hatóanyagként 0,1-50 s% mennyiségben egy vagy több ! általános képletű szintetikus piretroidot - a képletben R és R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy halogénatom, X jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport, és R2 jelentése tetrahidro-ftálimido- vagy 3-fenoxi-feniI-csoport -0-3 s% 2-metil-3-(but-2-én-l-il)-4-oxo-ciklopent-2-én-l-il-3-(2,2--dimetilvinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilátot (Cinerin-I), adott esetben 0,001-10 s% alifás karbonsavat, mint olajsavat, adott esetben 0,1-10 s% benzilalkoholt és/vagy dimetilformamidot és a 100 s%-hoz szükséges menynyíségben további szokásosan alkalmazott segédanyagot, így szinergenst, mint piperonil-butoxidot, antioxidánst, mint butilhidroxitoluolt, butilhidroxianizolt, propilgallátot, dodecilgallátot, tokoferolt vagy ezek keverékét, nedvesitő-, emulgeáló-, és/ vagy diszpergálószerként anionos és/vagy nemionos tenzideket vagy ezek keverékét, habzásgátlót, mint szilikonolajat, alkoholt és szilárd vagy folyékony hordozó-, higító- vagy töltőanyagot, mint alifás és/vagy aromás szénhidrogéneket, ciklohexanont, alkoholokat, hidrofil aeroszilt, alumíniumoxidot, bentonitot, kovaföldet, cellulózport, taikumot, krétát, dolomit őrleményeket tartalmaz - rendelkeznek a fenti tulajdonságokkal. A készítményekben a szintetikus cinerin-I és/vagy az alifáskarbonsav és/vagy a hatást fokozó szer-kombináció nemvárt módon kedvezően befolyásolja az I általános képletű hatóanyagok hatását. A találmány szerinti készítményekben I általános képletű hatóanyagokként előnyösen permetrint, cipermetrint vagy dekametrint és tetrametrint alkalmazhatunk. A permetrint és tetrametrint tartalmazó készítmények előnyösen a permetrint a tetrametrinhez viszonyítva 10-40-szeres mennyiségben tartalmazzák. A szintetikus cinerin-I alkalmazható akár u tiszta izomerek alakjában, akár azok tetszés 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
