184601. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(foszfono-metil)-glicin előállítására
1 184601 2 hőmérsékletét. Äz igy kapott oldathoz 42,3 kg (0,38 kmól) dimetil-foszfitot adagolunk, majd a reakcióelegyet 1 órán át forraljuk. A pH érték 6,8-ról 6,3-ra csökken. Ezután 28-30 °C-ra lehűtjük, 7 liter jégecetet adunk hozzá, a kivált glicint 10 °C-on fél 5 órán át történő kristályosítás után centrifugázzuk, a centrifugán 20 liter vízmentes metil-alkohollal mossuk. Szárítás után 19 kg (0,25 kmól) újra felhasználható glicint kapunk. A hideg oldatot kevertetés, hűtés közben 154 kg 10 (1,48 kmól) tömény, vizes technikai sósavoldathoz . elegyítjük. A kivált kálium-kloridot fél órán át 10 °C-on kristályosítjuk, centrifugázzuk, a sót 20 liter vízmentes metil-alkohollal a centrifugán mossuk, így 25,0 kg centrifuganedves (94% szárazanyag- 15 tartalmú) kálium-kloridot kapunk. 2,5 órán át való vizes sósavas, 110-120 °C-on történő hidrolízis után a reakcióelegyből a terméket kristályos állapotban izoláljuk. Szárítás után 43,0 kg kristályos N-(foszfono-metil)-glicint ka- 20 punk. Hatóanyag-tartalma: Nitrozálásos meghatározással 97,8 ± 0,5% HPLC-os meghatározással 97,9 ± 1,5% Op.: 229-232 °C. 25 9. példa 500 1 vízmentes metanol és 47 g technikai trietii- 30 amin elegyében 30 kg technikai paraformaldehidet, majd 37,5 kg technikai glicint oldunk 68-70 "C-on. Hozzáadagolunk 55 kg dimetil-foszfitot és a pH = 6,4 kémhatású elegyet 70 °C-on keverjük. A kapott - pH = 5,9 kémhatású - reakcióelegyet 35 210 1 tömény technikai sósavhoz nyomatjuk, és a hidrolizált terméket a szokásos módon nyerjük ki. 62-64 kg N-(foszfono-metiI)-glicint kapunk. Op.: 230-232 °C. Hatóanyag-tartalma nitrozálásos meghatározás- 40 sál 97,8 ±0,5% HPLC-os meghatározással 97,9 ± 1,5%. Szabadalmi igénypontok 45 1. Eljárás N-(foszfono-metil)-glicin előállítására glicin, formaldehid és dialkil-foszfit reagáltatásával és a kapott N-(foszfono-metil)glicin-észter savas hidrolízisével, azzal jellemezve, hogy glicint vízmen- 50 tes 1-4 szcnatomos alkanol és adott esetben más szerves oldószer jelenlétében - előnyösen 40-80 °C hőmérsékleten - a glicinre számított 1-3 mólekvivalens mennyiségű formaldehiddel reagáltatunk, a kapott N,N-bisz(hidroxi-metil)-glicint izolálás nél- 55 kül 5-9 pH közötti kémhatás mellett - előnyösen 60-80 °C hőmérsékleten - bázis hozzáadásával, a glicinre számított 0,5-1,5 mólekvivalens dialkilfoszfittal reagáltatjuk, a keletkező dia)kil-(aminometil)-N-(hidroxi-rnetil)-N-(karboxi-metil)-foszfitot izolálás nélkül erős ásványi savval reagáltatjuk, majd az így keletkező N-(foszfono-metil)-glicindialkil-észtert a reakcióelegyből való izolálás nélkül 100-130 °C hőmérsékleten ásványi sav és víz hozzáadásával hidrolizáljuk. Elsőbbség: 1980. 06. 30. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy 1-4 szénatomos alkano'ként metanolt alkalmazunk. Elsőbbség: 1979. 07. 9. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy glicint a reakcióelegyben paraformaldehidből in situ felszabadított formaldehiddel reagáltatunk. Elsőbbség: 1979. 07. 9. 4. Az 1-3. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy N,N-bisz(hidrori-metilj-glicint aikáli-hidroxid, aikáii-alkoholát és/vagy alkáli-acetát jelenlétében reagáltatjuk dialkil-foszfittal. Elsőbbség: 1980. 06. 30. 5. Az 1-4. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrolízis előtt a le nem reagált glicint a reakcióelegyből hűtései visszanyerjük, előnyösen a reakcióelegynek a glicin izoelektromos pontjáig való savanyítása útján. Elsőbbség: 1979. 07. 9. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az 1-4 szénatomos alkanol mellett oldószerként dioxánt, tetrahidrofuránt és/vagy 1-4 szénatomos étert alkalmazunk. Elsőbbség: 1980. 06. 30. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy N,N-bisz (hidroximetil)-glicint valamely tercier amin, előnyösen trialkil-amin jelenlétében reagáltatunk dialkil-foszfittal. Elsőbbség: 1980. 06. 30. 8. Eljárás N-(foszfono-metil)-glicin előállítására glicin, formaldehid és dialkil-foszfit reagáltatásával és a kapott N-(foszfono-metil)-glicin-észter savas hidrolízisével, azzal jellemezve, hogy glicint vízmentes 1-4 szénatomos alkanol jelenlétében a glicinre számítolt 1-3 mólekvivalens mennyiségű formaldehiddel és alkáli-hidroxiddal reagáltatunk 5-9 pH közötti kémhatás mellett - előnyösen 20-40 °C hőmérsékleten -, a reakcióelegyet az intermedier izolálása nélkül - előnyösen 30-70 °C hőmérsékleten - a glicinre számított 0,5-1,5 mólekvivalens dialkil-foszfittal reagáltatjuk és végül a kapott terméket ásványi savval hidrolizáljuk - előnyösen 100-130 °C hőmérsékleten. Elsőbbség: 1979. 07. 9. Ábra nélkül
