184402. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-klór-4-metoxi-nitro-benzol előállítására
1 184402 2 1. példa 192 g (1 mól) 1,2-diklór-4-nitro-benzol, 276 g (2 mól) kálium-karbonát és 1500 ml metanol elegyét 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk keverés közben. A reakcióelegyet 15 °C-ra hűtjük, majd 500 ml hideg vizet adunk hozzá, a kiváló csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, majd szárítjuk. 182 g 3-klór-4-metoxi-nitro-benzolt kapunk. líiterme lés: 98%, op.: 95—96 °C. •H-NMR: 3,86 (3H, s); 6,82 (1H, d, j = 8Hz); 7,9 (1H, dd, J = 2Hz ill. 8 Hz); 7,95 (1H, s). A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: A) 125 ml o-diklór-benzolt 200 ml tömény kénsav (fajsúly 1,84) és 175 ml salétromsav (94,6 súly%-os, fajsúly: 1,42) elegyével nitrálunk. A reakciót 60 °C- on 2 órán át végezzük. A kapott nitro-vegyületet elválasztjuk, vízzel néhányszor mossuk, kálcium-klorid felett szárítjuk és ledesztilláljuk. A 254—257 °C forráspontú frakciót elválasztjuk. A kívánt 3,4-diklór-nitro-benzolt 95%-os kitermeléssel kapjuk. B) 52 g p-klór-nitro-benzol és 2 g ferri-klorid elegyéhez 120°C-on 13 g klórgáz benzolos oldatát adjuk. A reakcióelegyet mossuk, szárítjuk, majd ledesztilláljuk. 42 g 3,4-diklór-nitro-benzolt kapunk. 2. példa o-diklór-benzol nitrálásakor kapott izomer-ciegy (192 g, 1 mól, összetétel: 80 súly% 1,2-diklór-4-nitro-benzol, 20 súly% l,2-diklór-3-nitro-benzol), 270 g (2 mól) kálium-karbonát és 1500 ml metanol elegyét keverés közben 4 órán át forraljuk. A reakció eleeyet lehűtjük, 500 ml hideg vizet adunk hozzá, majd a kiváló csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, és szárítjuk. A kapott 3-klór-4-metoxi-nitro-benzol 95—96 °C-on olvad és IR valamint NMR vizsgálatok szerint 3-klór-2- -metoxi-nitro-benzolt nem tartalmaz. A termék IR és NMR spektrum alapján azonos az 1. példa szerint előállított vegyülettel és azzal olvadáspont-depressziót, nem ad. Kitermelés: az izomer-keverék 1,2-diklór-4- -nitro-benzol tartalmára vonatkoztatva 97%, az izomer-elegy összsúlyára vonatkoztatva 77%. 3. példa A 2. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 93 súly% 1,2-diklór-4-nitro-benzolt és 7 súly% 1,2-diklór-3-nitro-benzolt tartalmázó izomer-elegyet alkalmazunk. A kapott 3-klór-4-metoxi-nitro-benzol 96—96,5 °C-on olvad és analitikai vizsgálatok (IR, NMR) alapján az 1. példa szerint előállított termékkel azonos és azzal olvadáspont-depressziót nem ad. Kitermelés : az izomer-keverék 1,2-diklór-4-nitro-benzol tartalmára vonatkoztatva 98%, az izomer-elegy összsúlyára vonatkoztatva 91%. 4. példa 19,2 g (0,1 mól) 3,4-diklór-nitro-benzol, 41,4 g (0,3 mól) porított kálium-karbonát és 150 ml metanol ciegyét szobahőmérsékleten 74 óránt át keverjük, majd további 24 órán át állni hagyjuk. A sűrű szuszpenzió- 1 oz 200 ml vizet adunk, a kiváló csapadékot szűrjük, semlegesre mossuk és szárítjuk. 17,3 g 3-klór-4-met oxi-nitro-henzolt kapunk. Kitermelés: 92%, op.: 96—97 °C. A termék spektroszkópiai tulajdonságai megegyeznek az 1. példa szerint előállított vegyületével. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 3-klór-4-metoxi-nitro-benzol előállítására 1,2-diklór-4-nitro-benzol metoxilezésével, azzal jellemezve, hogy 1 mól l,2-diklór-4-nitro-benzolt 1,5—3 mól kálium-karbonát jelenlétében, 20 °C és a reakcióéit gy forráspontja közötti hőmérsékleten metanollal reagáltatunk. (E!sőbbség: 1980. december 23.) ?.. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási mádja, azzal jellemezve, hogy 1 mól 1,2-diklór-4-nitro-benzolra vonatkoztatva 2 mól kálium-karbonátot alkalmazunk. (Elsőbbség: 1980. december 23.) 3. Eljárás 3-klór-4-metoxi-nitro-benzol előállítására 1,2-diklór-4-nitro-benzol metoxilezésével, azzal jellemezve, hogy o-diklór-benzol nitrálásával előállított, 60--95 súly% 1,2-diklór-4-nitro-benzolt és 40—5 súly% 1,2-diklór-3-nitro-benzolt tartalmazó izomerelegyet tisztítás nélkül, 20 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, 1 mól izomerelegyre vonatkoztatva 1,5—3 mól kálium-karbonát jelenlétében metanollal reagáltatunk. (Módosítási elsőbbség: 1981. augusztus 11.) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Ábra nincs
