184393. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliéterek előállítására
1 184 393 2 mólarányú, az össz-oxidok 25%-ának megfelelő mennyiségű etilénoxidot tartalmazó) elegyet adunk a félkésztermékhez . Az adagolás befejezése után a reaktor tartalmának hőmérsékletét 130 °C-on tartjuk addig, míg a belső nyomás már nem csökken tovább. Ezt követően a reaktort 10 percen át nitrogéngázzal öblítjük. A további feldolgozás az 1. példa szerint történik. A késztermék hidroxilszáma 40 mg KOH/g, jódszáma 1,0 g jód/100 g, a primer hidroxilcsoportok részaránya: 20%. 5. példa 0,17 g etilénglikol és 0,99 kg glicerin elegyében annyi káliumhidroxidot oldunk, hogy 12,3%-os oldat keletkezik. 1,27 kg oldatot az 1. példában leírt reaktorba töltünk. (Az oldat maradék nedvessége 0,1%). A technológiai paraméterek az 1. példában megadottak, a komponensek adagolási sorrendje az alábbi: 39,25 kg propilénoxid (a propilénoxid és etilénoxid összmennyiségének57%-a), utána 12,5 kg propilénoxid és 4,85 kg etilénoxid (1:0,5 mólarányú, az oxid-összmennyiség 7%-ának megfelelő mennyiségű etilénoxidot tartalmazó) elegy. Az adagolás után a hőfokot 110—120 °C-on tartjuk, míg a reaktor belső nyomása már nem változik. A kapott termékhez még további 12,4 kg (az oxid-összmennyiség 18%-ának megfelelő mennyiségű) etilénoxidot adunk 110 °C-on 3 at nyomáson. Az adagolás beszüntetése után a reaktor hőmérsékletét 110 °C-ontartjukegészenaddig,míganyomásmár nem csökken. Utána a reaktort 10 percen át nitrogéngázzal öblítjük. A kapott poliétert az 1. példában leírtak szerint tisztítjuk. A termék hidroxilszáma 34 mg KOH/g, jódszáma 1,2 g jód/100 g, és a primer hidroxilcsoportok részaránya 80%. 6 példa A folyamatot propeller keverővei és hűtőrendszerrel felszerelt 20 m3 térfogatú ipari reaktorban foganatosítjuk. A reaktor hűtőrendszere 250 m3/óra teljesítményű szivattyúból és 190 m2 felületű külső hőcserélőből áll. A reaktor termoelemes hőmérővel és nyomásmérővel van felszerelve. A külső hűtőrendszer nagy térfogata miatt a propilénoxidot két lépcsőben adagoljuk. Először etilénglikol, és glicerin 14 mólarányú elegyében annyi káliumhidroxidot oldunk, hogy 12,3 % -os oldat keletkezik. Az oldatot Fischer szerint szárítjuk 0,1% nedvesség tartalomra, majd 3,8 tonna olda- 5 tot bemérünk a reaktorba. Az oldatot 90 °C-ra melegítjük, majd fokozatosan 7,81 (a propilén- és etilénoxid összegének 5%-a) propilénoxidot adunk 115—120 °C-on és 3—6 at nyomáson. Az adagolás beszüntetése után a hőmérsékletet még addig tartjuk a fenti értéken, míg a reaktor belső nyo- 10 mása már nem csökken. Az előpolimert a reaktorból átrakjuk tároló tartályba. Az első lépésben kapott polimer 1160 kg-ját visszahelyezzük a reaktorba, 115 °C-ra melegítjük, majd ezen a hőfokon és 3—6 at nyomáson lassan 8610 kg (az oxidok össz- 15 mennyiségének 55%-a) propilénoxidot adunk hozzá. Az adagolás beszüntetése után a reaktor hőmérsékletét addig tartjuk 115—120 °C-on, míg a belső nyomás már nem csökken tovább. A kapott közbenső termékhez 115 °C-onés legfeljebb 5 at nyomáson 3130 kg propilénoxidból és 3130 kg 20 etilénoxidból álló (1:1,3 mólarányú, az oxidösszmennyiség 20%-ának megfelelő mennyiségű etilénoxidot tartalmazó) elegyet adunk. Az adagolás beszüntetése után a reaktor belső hőmérsékletét addig tartjuk 115 °C-on, míg a nyomás már nem csökken tovább. Utána a reaktort 10 25 percen keresztül nitrogéngázzal öblítjük. A lúgos poliétert semlegesítő készülékbe visszük át. A semlegesítő készülék keverővei és a víz vákuumos ledesztillálását szolgáló berendezéssel felszerelt 25 m3térfogatú reaktor. A semlegesítő reaktorban a poliéterhez 800 kg vizet és 90 kg 75%-os 30 foszforsavat adunk, és az elegyet 85°C-on egy órán keresztül keverjük. Utána a vizet vákuumban 110 °C-on ledesztilláljuk. A tiszta poliéterhez 16 kg ionolt adunk. Az 1—5. kísérletekben előállított termékek tulajdonságait a 2. táblázatban adjuk meg. 35 Amennyiben a 6. példa szerint járunk el, de az adagolási sorrendet megváltoztatjuk, a 2. táblázató—9. soraiban szereplő termékeket kapjuk. Az adagolási sorrend az alábbi volt: az előpolimerhez 3130 kg polipropilént és 300 kg polietilént, utána 8610 kg propilénoxidot adunk. A poliéter 40 tisztítása a 6. példa szerint történt. A 2. táblázat adataiból látható, hogy a fordított adagolási sorrenddel kapott termékek jódszáma magasabb. ?.. táblázat A kísérlet sorszáma A 6. példa szerint előállított poliéterek minőségi paraméterei hidroxíszám mgKOH/g viszkozitás 85 °C-on mPac s PH savszám mgKOH/g jódszám g jód/100 g 1 39,5 . 636 7,9 0,008 0,63 2 37,5 . 700 6,8 0,022 0,68 3 41,8 605 6,9 0,020 0,68 4 41,8 604 7,0 0,014 0,71 5 42,8 605 7,4 0,006 0,65 6 38,5 730 7,3 0,002 1,48 7 36,2 770 7,4 0,006 1,14 8 36,3 810 7,3 0,004 1,61 9 38,9 780 7,3 0,008 1,67 5
