184360. lajstromszámú szabadalom • Halogénezett ciklopropán-karbonsav-észtereket tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 184 36C 2 Eljárhatunk úgy is, hogy először a fluorbenzolokba építjük be a karboxil-csoportot, a kapott fluorbenzoesavat a megfelelő benzilalkohol-vegyületté redukáljuk, majd az alkoholos hidroxil-csoport védése után a vegyületbe a fent ismertetett eljárással beépítjük az alkil- vagy alkenilszubsztituenst. A hidroxil-csoport átmeneti védelme céljából a benzilalkohol-származékot például a megfelelő tetrahidropiranil-éterré alakíthatjuk. A felsorolt reakciókat összefoglalóan az (A) reakcióvázlaton szemléltetjük. Azokat a (ül) általános képletű vegyületeket, amelyekben X kénatomot vagy oxigénatomot jelent, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelően szubsztituált fluorbenzilalkoholvegyület (vagy a megfelelő tetrahidropiranil-éter-származék) egyik halogénatomját (például fluoratomját) oxigénvagy kéntartalmú csoportra cseréljük. Ezeket a reakciókat összefoglalóan a (B) reakcióvázlaton szemléltetjük. Azokat a (Dl) általános képletű vegyületeket, amelyekben X — NR“*— csoportot jelent (ahol R4 jelentése a fenti), ugyancsak a megfelelő fluorbenzilalkoholokból állíthatjuk elő. Néhány nitrogéntartalmú származék előállításmódját a (C) reakcióvázlaton mutatjuk be. Azokat a (Dl) általános képletű vegyületeket, amelyekben X —NR4— csoportot és ebben R4 rövidszénláncú karbonsavból levezethető acil-csoportot jelent, úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő, R4 helyén hidrogénatomot tartalmazó (ül) általános képletű vegyületeket acilezzük. Acilezőszerként például a megfelelő savkloridokat használhatjuk fel. A (TV) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy az (V) általános képletű vegyületeket — ahol X, m, n és R3 jelentése a fenti — pozitív töltésű halogéniont szolgáltató halogénezőszerrel, például N-klór- vagy N-brómimiddel (így N-klór-szukcinimiddel vagy N-bróm-szukcinimiddel) reagáltatjuk. Amennyiben az (IA) általános képletű vegyületek előállításában kiindulási anyagokként izomer-elegyeket használunk fel, az (IA) általános képletű vegyületeket is izomer-elegyek formájában kapjuk. így például ha ( ± )cisz- és (±)-transz-konfxgurációjú (H) általános képletű savak vagy savszármazékok elegyéből indulunk ki, az (LA) általános képletű terméket is (±)-cisz- és (±)-transzizomer elegyeként kapjuk. Adott esetben a termékben az egyik izomer túlsúlyban fordul elő. Ha a reakcióban a (II) általános képletű savakat vagy savszármazékokat egyedi izomerek — például Z-konflgurációjú 2-klór-3,3,3-trifluor-propenil-csoportot tartalmazó (+)cisz-izomer — formájában használjuk fel, termékként a megfelelő konfigurációjú egyedi izomert kapjuk; abban az esetben azonban, ha az alkohol-csoport is tartalmaz aszimmetrikus szénatomot, a megfelelő két izomer elegye képződik. Az inszekticid kompozíciók hatóanyagaiként felhasználható, sok esetben izomer-elegyként kapott termékek közül példaként a következőket soroljuk fel: 1. sz. termék: 50 súly % (±)-cisz-izomert és 50 súly % (±)-transz-izomert tartalmazó 3-(2-klór-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-4-metil-tetrafluorbenzilészter (1. táblázat, 1. sz. vegyület). 2. sz. termék: 50 súly % ( ±)-cisz-izomert és 50 súly % (±)-transz-izomert tartalmazó 3-(2-klór-3,3,3-trifluor-4 prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-4-etiltio-tetrafluorbenzilészter (1. táblázat, 2. sz. vegyület). 3. sz. termék: 50 súly % ( ± )-cisz-izomert és 50 súly % (±)-transz-izomert tartalmazó 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2- dimetil-ciklopropánkarbonsav-4-metil-tetrafluorbenzilészter (1. táblázat, 3. sz. vegyület). 4. sz. termék: 50 súly % ( ±)-cisz-izomert és 50 súly % ( ± )-transz-izomert tartalmazó 3-(2-klór-3,3-trifluorprop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-4-etánszulfonil-tetrafluorbenzilészter (1. táblázat, 4. sz. vegyület). 5. sz. tennék: 50 súly % ( ± )-cisz-izomert és 50 súly % (±)-transz-izomert tartalmazó 3-(2-klór-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-4-metoxi-tetrafluorbenzilészter (1. táblázat, 5. sz. vegyület). 6. sz. termék: 50 súly % (±)-cisz-izomert és 50 súly % (±)-transz-izomert tartalmazó 3-(2-klór-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-2-metil-tetrafluorbenzilészter (1. táblázat, 6. sz. vegyület). 7. sz. termék: 50 súly % ( ±)-cisz-izomert és 50 súly % (db)-transz-izomert tartalmazó 3-(2-klór-3,3,3trifluorprop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-cikIopropánkarbonsav-4-etoxi -tetrafluorbenzilészter (1. táblázat, 7. sz. vegyület). 8. sz. termék: 50 súly % ± )-cisz-izomert és 50 súly % (±)-transz-izomert tartalmazó 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2- dimetil-ciklopropánkarbonsav-4-etoxi-tetrafluorbenzilészter (1. táblázat, 8. sz. vegyület). 9. sz. termék: (±)-Cisz-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-4-metil-tetrafluorbenzilészter (1. sz. táblázat, 3. sz. vegyület). 10. sz. termék: ( ± )-Cisz-3-(2-klór-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-4-metil-tetrafluorbenzilészter (1. táblázat, 1. sz. vegyület). 11. sz. termék: (±)-Cisz-3-(2-klór-3,3,3-trifluor-propl-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-4-etil-tetrafluorbenzilészter (1. táblázat, 10. sz. vegyület). 12. sz. termék: (±)-Cisz-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-4-metoxi-tetrafluorbenzilészter (1. táblázat, 11. sz. vegyület). 13. sz. termék: (±)-Cisz-3-(2-klór-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-4-nbutil-tetrafluorbenzilészter (1. táblázat, 15. sz. vegyület). 14. sz. termék: ( ± )-Cisz-3-(2-klór-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-4-alliloxi-tetrafluorbenzilészter (1. táblázat, 16. sz. vegyület). 15. sz. termék: (±)-Cisz-3-(2-klór-3,3,3-trifluor-propl-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-4-metoxitetrafluorbenzilészter (1. táblázat, 5. sz. vegyület). 16. sz. termék: (±)-Cisz-3-(2-klór-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-3-metil-tetrafluorbenzilészter (1. táblázat, 17. sz. vegyület). 17. sz. termék: 50 súly % ( ± )-cisz-izomertés 50 súly % ( ± )-transz-izomert tartalmazó 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2- dimetil-ciklopropánkarbonsav-3-metil-tetrafluorbenzilészter (1. táblázat, 18. sz. vegyület). 18. sz. termék: (±)-Cisz-3-(2-klór-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav~4-alliltetrafluorbenzilészter (1. táblázat, 13. sz. vegyület). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
