184360. lajstromszámú szabadalom • Halogénezett ciklopropán-karbonsav-észtereket tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 184 360 2 5,8 (m, 1H), 6,75 (d, 2H), 6,95 (d, 1H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1730, 1640, 1590, 1440, cm"1. A 24. sz. terméket 4-allil-3,5-difluor-benzilalkoholból és 3-(2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetilciklopropánkarbonsavból (cisz-izomer) állítjuk elő. NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,31 (s, 6H), 1,98-2,20 (m, 2H), 3,43 (m, 2H), 4,95-5,25 (m, 4H), 5,78—6,20 (m, 1H), 6,80—7,15 (m, 3H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2960, 2920, 1730, 1640, 1590, 1440, 1410, 1360, 1300, 1270, 1200, 1170, 1130, 1080, 960, 760 cm"1. A 25. sz. terméket 4-benzil-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholból és 3-(2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsavből (cisz-izomer) állítjuk elő. NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,28 (s, 6H), 1,88-2,30 (m, 2H), 4,08 (s, 2H), 5,20 (s, 2H), 6,90 (d, 1H), 7,28 (s, 5H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3080, 1735, 1655, 1495, 1165 cm"1. A 26. sz. terméket 4-metoxi-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholból és 3-(2,3,3,3-tetrafluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsavból (cisz-izomer) állítjuk elő. NMR spektrumvonalai (CDC13): 3,92 (dd, 1H), 4,80 (s, 2H), 5,90 (m, 3H), 7,90 (q, 1H), 8,10 (d, 1H), 8,75 (s, 6H) ppm. Infravörös spektrum fősávja (folyadékfilm): 1735 cm"1. A 27. sz. terméket 4-metoxi-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholból és 3-(2,3,3,3-tetrafluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsavból (transz-izomer) állítjuk elő. NMR spektrumvonalai (CDC13): 4,72 (dd, 1H), 4,80 (s, 2H), 5,90 (m, 3H), 7,63 (q, 1H), 8,30 (d, 1H), 8,70 (s, 3H), 8,82 (s, 3H) ppm. Infravörös spektrum fősávja (folyadékfilm): 1735 cm"1. A 28. sz. terméket 4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholból és 3-(2,3,3,3-tetrafluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsavból (cisz-izomer) állítjuk elő. NMR spektrumvonalai (CDC13): 3,92 (dd, 1H), 4,78 (s, 2H), 7,71 (m, 3H), 3,78 (q, 1H), 8,10 (d, 1H), 8,73 (s, 6H) ppm. Infravörös spektrum fősávja (folyadékfilm): 1735 cm"1. A 29. sz. terméket 4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholból és 3-(2,3,3,3-tetrafluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsavból (transz-izomer) állítjuk elő. NMR spektrum vonalai (CDC13): 4,72 (dd, 1H), 4,75 (s, 2H), 7,70 (m, 1H), 7,72 (m, 3H), 8,30 (d, 1H), 8,70 (s, 3H), 8,80 (s, 3H) ppm. Infravörös spektrum fősávja (folyadékfilm): 1735cm"1. A 30. sz. terméket 4-allil-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholból és krizantémsavból (1:1 súlyarányú cisz/transz izomer-elegy) állítjuk elő. NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,2 (m, 6H), 1,6 (m, 6H), 1,4-2,1 (m, 2H), 3,5 (d, 2H), 5,0-5,3 (m, 3H), 5,2 (s, 2H), 5,9 (m, 1H) ppm. Infravörös spektrum fősávja (folyadékfilm): 1740 cm"1. A 31. sz. terméket 4-metoxi-2,6-difluor-benzilalkoholból és 3-(2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetilciklopropánkarbonsavból (cisz-izomer) állítjuk elő. NMR spektrum vonalai (CDC13): 3,07 (d, 1H), 3,52 (d, 2H)4,86 (s, 2H), 6,20 (s, 3H), 7,60-8,10 (m, 2H), 8,70 (s, 6H) ppm. Infravörös spektrum fősávja (folyadékfilm): 1730 cm"1. A 32. sz. terméket 4-allil-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholból és 3-(2,3,3,3-tetrafluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsavból (cisz-izomer) állítjuk elő. NMR spektrum vonalai (CDC13): 3,95 (dd, 1H), 4,10 (m, 1H), 4,70—5,02 (m, 4H), 8,72 (s, 6H) ppm. Infravörös spektrum fősávja (folyadékfilm): 1735 cm'1. A 33. sz. terméket 4-allil-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholból és 3-(2,3,3,3-tetrafluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsavból (transz-izomer) állítjuk elő. NMR spektrum vonalai (CDC13): 4,10 (m, 1H), 4,5-5,0 (m, 5H), 6,50 (d, 2H), 7,74 (m, 1H), 8,30 (d, 1H), 8,78 (s, 3H), 8,80 (s, 3H) ppm. Infravörös spektrum fősávja (folyadékfilm): 1735cm"1. A 34. sz. terméket 4-allil-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholból és 3-(2,2-dibróm-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsavból (/+/-cisz-izomer) állítjuk elő. NMR spektrumvonalai (CDC13): 3,24 (d, 1H), 4,10 (m, 1H>, 4,70-5,0 (m, 4H), 6,50 (d, 2H), 7,80-8,22 (m, 2H), 8,72 (s, 6H) ppm. Infravörös spektrum fősávja (folyadékfilm): 1735 cm"1. A 35. sz. terméket 4-amino-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholból és 3-(2,3,3,3-tetrafluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsavból (1:1 súlyarányú cisz/transz izomer-elegy) állítjuk elő. NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,27 (m, 6H), 1,63-2,44 (m, 2H), 4,16 (m, 2H), 5,20 (s, 2H), 5,12,5,45, 5,92,6,27 (4d, 1H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3500, 3380, 3200, 2980, 1730, 1670, 1510, 1365, 1300, 1200, 1175, 1150 cm"1. 17 példa 3-(2,3,3,3-Tetrafluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-4-acetamido-2,3,5,6-tetrafluor-benzilészter (36 sz. termék, 50 súly % (± -cisz-izomer és 50 súly % (± )-transz-izomer elegye) előállítása 120mg3-(2,3,3,3-tetrafluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetilciklopropánkarbonsav-4-amino-2,3,5,6-tetrafluor-benzilészter (35. sz. termék, 50 súly % cisz-izomer és 50 súly % transz-izomer-elegye) 4,0 ml vízmentes toluollal készített oldatához keverés közben 60 mg acetilkloridot, majd 60 mg vízmentes piridint adunk. A reagenseket szobahőmérsékleten (körülbelül 25 °C-on) adagoljuk be. Az elegyet 2 órán át keverjük, majd bepároljuk, a maradékról toluolt desztillálunk le, a toluolos oldatot egymás után vízzel és telített vizes nátrium-hidrogénkarbonát oldattal mossuk, és vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk. A toluolt csökkentett nyomáson lepároljuk, és az olajos maradékot preparatív rétegkromatográfiás úton tisztítjuk. Adszorbensként 2 mm vastag szilikagél-réteget, eluálószerként pedig kloroformot használunk. Viszkózus, színtelen olaj formájában 3-(2,3,3,3-tetrafluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-4-acetamido-2,3,5,6-tetrafluor-benzilésztert kapunk. A termék 50% cisz-izomer és 50% transz-izomer elegye. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 14
