184330. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin származékok előállítására

1

184 330

2

aj 4-Di-izopropilamino-etil-2-(2-piridil)-propdn-karbonitril

8 g 2-piridil-acelonitrilt, 8,81 g 1-klór-2-diizopropüamino-etánt és 0,27 g benzil-trietil-ammónium-kloridot viszünk egy lombikba. A hőmérsékletet 35 °C alatt tartjuk, majd az elegyhez 35 ml 50 %-os nátrium-hidroxidoldatot adunk. Az elegyet 5 óra hosszat 35 °C hőmérsékleten tartjuk. Az elegyet szobahőmérsékletre lehűtve vízzel hígítjuk, majd éterrel extraháljuk. A szerves fázist nátriumszulfáttal vízmentesítjük, az oldószert elűzzük.

A maradékot desztillálva sárga színű folyadékot kapunk, hozam: 9,36 g. Forráspont: 0,6. Hgmin: 132— 134 °C.

b) 2-(2-Diizopropilamino-etil)-2-(2-piridil)-4~metil butén-4-karbo-nitrü

háromnyakű lombikba nitrogén atmoszféra alatt 1,5 g nátrium-hidridet (55—60 %-os olajos diszperzió formájában) és 60 ml dimetil-formamidot viszünk. 7,35 g fentiek szerint kapott nitril-vegyületnek 30 ml dimetil-formamidda! készült oldatát szobahőmérsékleten a lombik tartalmához csepegtetjük. Az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 3 g 2-metil-3-klórpropénnek 30 ml dimetil-formamiddal készült oldatát adjuk hozzá. Az elegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd csökkentett nyomáson a dimetil-formamidot ledesztilláljuk. A maradékot vízzel felvesszük, majd éterrel extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, majd szárazra pároljuk.

10.2 g narancsszínű folyadékot kapunk, amit a kö- 5 vetkező lépésben használunk fel.

ej CM 40348 számú vegyidet

10.2 g fentiek szerint előállított vegyületet, 36 g kálium hidroxidot, 150 ml etanolt és 200 ml vizet 86 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával hőkezelünk.

10 Az alkoholt lepároljuk, az elegyet etilacetáttal extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, az oldószert lepároljuk. A maradékot alumínium-oxidot tartalmazó oszlopon kromatográfiás úton tisztítjuk, az eluáláshoz először pentán és etilacetát elegyét, majd 15 etilacetátot alkalmazunk.

4,73 g fehér színű szilárd anyagot kapunk, amit hexánból átkristályosítunk. Olvadáspont: 92—93 °C.

2Q 3-22. példa

Az A eljárás szerint végezve a műveletet, azonban különféle kiindulási anyagot alkalmazva, az I. táblázatban feltüntetett (I) általános képletű vegyületeket 25 kapjuk.

I. táblázat

Vegyületek kód száma

B szubsztituens helyzete a piridin csoporton

R,

n-N

""R,

Olvadáspont (kristályosításhoz használt oldószer)

7526

2

(a) csoport _CHa

2

(c) csoport

104-105

(izopropil-éter)

7641

2-CH

CH>

1

2

(c) csoport

85-86

(izopropil-éter)

7827

2-CH-CH2CH3

2

(c) csoport

90-91

(izopropil-éter)

7828

2-ch2ch3 cp2 ch3

2

(c) csoport

93-94

(izopropil-éter)

62-63

7855

2-CH—CH2CH3

2

(c) csoport

(etanol 96 °C-on)

7927

2-ch2ch2ch3

2

(c) csoport

87-88

(izopropil-éter)

7973

2-ch2ch2ch2ch2 ch3

2

(c) csoport

90-91

(izopropil-éter)

7956

2

(b) csoport

^-ch3

2

(c) csoport

117

(izopropil-éter)

119-120

7974

2- CH2-CH

'^'"~-ch3

^"Ch3

2

(d) csoport

^c2h5

(izopropil-éter)

78-79

7975

2- ch2~ch

'CH3

2

c2h5

(hexán)

3