184319. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként foszfonsav-mono-észter- sókat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 184 319 B 2 etil-ammonium-etü-foszfonátot nyertünk. Hozam 81,9%. Olvadáspontja 95-96 °C. Talált széntartalma 50,09%, számított 50,56%. Talált hidrogéntartalma 7,63%, számított 7,71%. Talált nitrogéntartalma 5,29%, számított 5,36%. Talált foszfortartalma 11,27%, számított 11,86%. A termék vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint egységes. 12. példa 3.4- diklór-anUin-eríl-foszfonát [(23) képletií vegyidet) előállítása 12,0 g (0,05 mól) 3,4-diklór-anüin-hidro-bromidot, 21,0 g (0,15 mól) dietil-foszfitot 50 ml toluolban 108 °C belső hőmérsékleten reagáltattunk A képződő etil-bromidot kidesztilláltuk. Az oldószer és a feleslegben lévő dietü-foszfit vákuumban való ledesztillálása után sűrű olaj marad vissza. Az olaj éter hozzáadására kristályosodik. Hozam 72,5%. Olvadáspontja 64-66 °C. Talált széntartalma 35,09%, számított 35,31%. Talált hidrogéntartalma 4,08%, számított 4,44%. Talált foszfortartalma 11,12%, számított 11,39%. Talált klórtartalma 25,97%, számított 26,02%. Talált nitrogéntartalma 5,11%, számított 5,14%. A termék vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint egységes. 13. példa 3.4- diklór-anilin-etil-foszfonát [(23) képletü vegyidet] előállítása 6,08 g (0,044 mól) dietü-foszfit és 1,56 g (0,019 mól) foszfonsav keverékét 3 percig 150 °C-on kevertük, majd 4,86 g (0,003 mól) 3,4-diklór-anilin és 50 ml absz. toluol oldatát adtuk hozzá. Vákuumban másfél órán át 60 °C-on kevertük, majd vákuumdesztillálás után a visszamaradt olajos terméket kevés éterrel kevertük. A kivált kristályokat szűrtük és vákuumban szárítottuk. Olvadáspont 66-67 °C. Hozam 52,8%. Talált széntartalma 35,18%, számított 35,31 %. Talált hidrogéntartalma 4,42%, számított 4,44%. Talált nitrogéntartalma 5,11%, számított 5,14%. Talált klórtartalma 26,02%, számított 26,06%. Talált foszfortartalma 11,07%, számított 11,39%. A termék vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint egységes. 14. példa 2-benzimidazolil-ammónium-etil-foszfonát [(24) képletü vegyidet) előállítása 27,62 g (0,2 mól) dietü-foszfit és 20 ml víz keverékéhez 13,31 g (0,1 mól) 2-amino-benzimidazolt és 150 ml etanolt adtunk. 5 órán át visszafolyás hőmérsékletén kevertük. Az oldószert és a dietü-foszfit felesleget vákuumban bepároltuk. A kapott kristályos anyagot foszfor-pentoxid felett szárítottuk. 115— 160 üC~on olvadó 2-benzimidazolü-ammónium-etüfoszfonátot kaptunk. Hozam 95%. A termék talált foszfortartalma 12,25%, számított 12,74%. Talált nitrogéntartalma 16,90%, számított 17,27%. A termék vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint egységes. 15. példa Ciklopentil-ammónium-etil-foszfonát [(22) képletü vegyidet] előállítása 13,81 g (0,1 mól) dietü-foszfit, 20 ml víz és 20 ml etanol keverékét 8,51 g (0,1 mól) ciklopentü-amin és 30 ml etanol keverékével az 1. példánál leírt módon reagáltattuk. 17,9 g ciklopentü-ammónium-etü-foszfonátot nyertünk. A folyadék refrakció indexe n^ 1,4622. Hozam 91,7%. Talált foszfortartalma 15,69%, számított 15,87%. Talált nitrogéntartalma 7,19%, számított 7,17%. A tennék vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint egységes. 16. példa Tetradecil-ammónium-etil-foszfonát [(33) képletü vegyidet] előállítása 34.6 g (0,25 mól) dietü-foszfit, 50 ml víz és 50 ml etanol keverékéhez 53,4 g (0,25 mól) tetradecü-amin és 70 ml etanol keverékét adtuk. 4 órán át visszaf olyás hőmérsékletén kevertük, majd az oldószert vákuumban ledesztilláltuk. 80,7 g tetradecü-ammónium-etflfoszfonátot nyertünk. Hozam 99,5%. Olvadáspont 45- 46 °C. Talált foszfortartalma 9,52%, számított 9,58%. Talált nitrogéntartalma 4,30%, számított 4,33%. A termék vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint egységes. 17. példa Hexadecil-amntónium-etil-foszfonát [(34) képletü vegyidet] előállítása 34.6 g (0,25 mól) dietü-foszfit, 50 ml víz és 50 ml etanol keverékéhez 60,4 g (0,25 mól) hexadecü-amin és 70 ml etanol keverékét adtuk. 4 órán át visszaf olyás hőmérsékletén kevertük, majd az oldószert vákuumban ledesztilláltuk 85,2 g hexadecü-ammónium-etüfoszfonátot nyertünk. Hozam 97,0%. Olvadáspont 50- 52 °C. Talált foszfortartalom 8,81%, számított 8,82%. Talált nitrogéntartalma 3,92%, számított 3,98%. A termék vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint egységes. 18. példa Oktadecil-atnmónium-etil-foszfonái [(35) képletü vegyület] előállítása 34.6 g (0,25 mól) dietü-foszfit, 50 ml víz és 50 ml etanol keverékéhez 67,4 g (0,25 mól) oktadecü-amin és 70 ml etanol keverékét adtuk 4 órán át visszaf olyás hőmérsékletén kevertük, majd az oldószert vákuumban ledesztilláltuk 88,5 g oktadecü-ammónium-etü-foszfonátot kaptunk Hozam 93,2%. Olvadáspont55-56 °C. Talált foszfortartalom 8,07% számított 8,17%. Talált nitrogén tartalom 3,65%, számított 3,69%. A tennék vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint egységes. Az (I) általános képletü vegyületeket - az irtani kívánt gomba virulenciájától és az éghajlati feltételektől függően - tág mennyiségi határok között alkalmazhatjuk Mezőgazdasági célokra általában 0,01 -10 g hatóanyag/liter töménységű oldatokat használhatunk Gyakorlati felhasználás előtt az (I) általános képletű vegyületeket hordozó- és adott esetben felületaktív 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8
