184262. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-karbonsav-származékok előállítására
1 184 262 2 A találmány tárgya eljárás az (F) általános képletű vegyiiletek előállítására. Az (F) általános képletben Rí és R2 azonosak vagy eltérők lehetnek, és jelentésük hidrogénatom, halogénatom, fenil- vagy naftil-csoport, 2—5 szénatomszámú aíkil-oxi-karbonil-csoport vagy cianocsoport, R3 és R’j, melyek azonosak vagy eltérők lehetnek, hidrogénatomot, halogénatomot vagy 1 -4 szénatomszámú telített alkilcsoportct jelent, Y’jelentése A’ általános képletű csoport, ahol R’4 ésR’5, melyek azonosak vagy eltérők lehetnek, hidrogénatomot, 1-4 szénatomszámú alkilcsoportot, fluoratomot, klóratomot vagy brómatomot jelent, vagy R’4 és R'5 a hozzájuk kapcsolódó szénatommal együtt egy 3-7 tagú, csak szénatomokból és nitrogénatomokból álló homociklust képez, mely gyűrűk adott esetben telítetlenek lehetnek, vagy egy (1) általános képletű heterociklust képez, ahol X oxigon- vagy kénatomot jelent, vagy R’4 és R’5 egyikének jelentése cianocsoport, (2) képletű csoport vagy (3) általános képletű csoport, mely utóbbiban alk 1-4 szénatomszámú alkilcsoportot jelent, míg a másikjelentése hidrogénatom, vagy R’4 jelentése cianocsoport, R’s jelentése pedig fenilcscport, a ciklopropán gyűrű szubsztituenseinek konfigurációja akár cisz, akár transz, a csoport racém vagy optikailag aktív, az 1-es helyzetben álló oldalsó vinillánc (E) vagy (Z) konfigurációjú, vagy Y’ jelentése D általános képletű csoport, ahol Zj 1-4 szénatomszámú alkilcsoportot jelent, Z2 halogénatomot jelent, a D csoport aszimmetrikus szénatomja S, R vagy racém konfigurációjú, a ciklopentán-rész 1- es helyzetű aszimmetrikus szénatomja pedig R, S vagy racém konfigurációjú. A találmány tárgyát különösen az (I) általános képletű vegyületek előállítása képzi. Az (I) általános képletben R,, R2, R3 és R*3 jelentése megegyezik az előzőekben meghatározottakkal, míg Y jelentése vagy A általános képletű csoport, ahol R4 ésR5, melyek azonosak vagy eltérők lehetnek. hidrogénatomot, 1-4 szénatomszámú alkilcsoportot, fluoratomot, klóratomot vagy brómatomot jelent, vagy R4 és R5 a hozzájuk kapcsolódó szénatommal együtt egy 3—7 tagú szénatomokból és hidrogénatomokból álló homociklust képez, mely gyűrűk lehetnek telítetlenek is, de képezhetnek egy (1) általános képletű heterociklust is, ahol X oxigén- vagy kénatomot jelent, vagy R4 és R5 egyikének jelentése cianocsoport, (2) képletű csoport vagy (4) képletű csoport, míg a másik jelentése hidrogénatom, a ciklopropán-gyűrű szubsztituenseinek konfigurációja akár cisz, akár transz, a csoport racém vagy optikailag aktív, az 1-es helyzetben álló oldalsó vinillánc (E) vagy (Z) konfigurációjú, vagy Y jelentése D általános képletű csoport, melyet az előzőekben már definiáltunk, a ciklopentán-rész 1-es helyzetű aszimmetrikus szénatomja pedig R, S vagy racém konfigurációjú. Még pontosabban meghatározva a találmány tárgyát különösen azoknak az (I) általános képletű vegyieteknek az előállítása képezi, melyek képletében Y jelentése A általános képletű csoport, továbbá ahol Y jelentése D általános képletű csoport, továbbá ahol Y jelentése A általános képletű csoport, ahol R4 és Rs jelentése halogénatom, Rí és R2 jelentése halogénatom, R3 és R’3 jelentése hidrogénatom, továbbá ahol Y jelentése A általános képletű csoport, ahol R4 és Rs a hozzájuk kapcsolódó szénatommal együtt egy 3-7 szénatomból álló homokciklust jelent, Rí, R2, R3 és R'3 jelentése hidrogénatom, továbbá ahol Y jelentése A általános képletű csoport, ahol R4 és R5 jelentése halogénatcm R,, R2, R3 és R'3 jelentése hidrogénatom. A találmány tárgyát különösen azoknak az I. általános képletű vegyieteknek az előállítása képezi, amelyeket a kísérleti részben ismertetünk, melyek nevezetesen a következők: (JS)-2-metil-3-allil-4-metilén-ciklopent-2-en-l-il-(lR, transz)-2,2dimetil-3-cik!opentilidén-metil-ciidopropán-l--karboxilát, (lS)-2-metil-3-allil-4-metilén-ciklopent-2-en-l-il-(lR, transz)-2,2-dimetil-3-(2,2-difluor-vinil)-ciklopropán-l--karboxilát, (lS)-2-metil-3-alÍil-4-metilén-ciklopent-2-en-l-il-(lR, transz)-2,2-dirnetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-l-karboxílát, ( I S)-2'- metil-3-allii-4-metilén-ciklopent-2-en-1 -il-(i R, transz)-2,2-dimeti!-3-[2-(Z)-ciano-vinil]-ciklopropán-l--karboxilát, ( 1S )-2-metil-3-al!il-4-metilén-cik!opent-2-en-l -il-(l R, transz)-2,2-dimetil-3-(2-fluor-2-kIór-vinil)-ciklopropán-l-karboxilát, (lS)-2-meti!-3-al!il4-metilén-ciklopent-2-en-l-il-(lR, transz)-2,2-dimetil-3-cik!obutilidén-metil-ciklopropán-l-karboxilát és 0S)-2-metil-3-ailii4-metiSén-ciklopent-2-eri-í-il-(lR,cisz)-2,2-dnnetil-3-vinil-cik!opropán-l-karbóxi!át. A találmány szerinti vegyületek képletében Rj és R2 jelentése hidrogén, fluor-, klór-, vagy brómatom, vagy egy alkil-oxi-karbonil-csoport, mely utóbbiban az alkilcsoport metil-, etil-, propil-, izopropil-, vagy egyenes vagy elágazó láncú butilcsoportot jelent, fenil- vagy naftilcsoport; R3 és R’3 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, propil-, vagy izopropil-csoport; Y’ = (A) esetében R'4 és R’s jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, propilvagy izopropilcsoport, fluor-, klór- vagy brómatom, vagy R'4 és R’s a hozzájuk kapcsolódó szénatommal együtt ciklopropil-, cikiobutil-, ciklopentil-, ciklohexil- vagy cikloheptilgyűrűt képeznek, amelyek lehetnek telítetlenek is, valamint képezhetnek még (5) és (6) képletű csoportokat is, Y’ =-(D) esetében Zi jelentése metil-, etil-, propil-, izopropil- vagy egyenes vagy elágazó láncú butilcsöport, míg Z2, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom. A találmány szerint az (F) általános kcpletű, ezen belül is különösen az (1) általános képletű vegyületek előállítását úgy hajtjuk végre, hogy egy S, R vagy racém konfigurációjú (1!) általános képletű — ahol Rl( R2, R3 cs R’3 jelentése a fenti - vegyületet vagy annak fémmel vagy szenes bázissal akotott sóját egy (111) általános képletű karbonsavval — amelyeknek képletében Y’ jelentég 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
