184257. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-helyettesített piranon-származékok előállítására
1 184 257 2 kristályosítjuk. A kapott tennék 225-227 uC-on bomlás közben olvad. Hozam: 88%. 29. példa 5-{ 4-Klór-fenil-tio )-4oxo-4H-piran-2-karbonsav előállítása 5,0 g 5-(4-klór-fenil-tio)-4-oxo-4H-piran-2-karbonsav. -etilészter 40 ml dioxánnal és 20 ml tömény vizes sósav-oldattal készült oldatát visszafolyatás mellett 2 órán át forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. A szilárd maradékot megszárítjuk és etilacetát és petróleum elegyéből (60-80 °C) átkristályosítjuk. A kapott cím szerinti vegyüld 165-167 °C-on bomlás közben olvad. Hozam: 55%. 30. példa 5-(4-Metil-fenil-szulfonil)-4-oxo-4H-piran-2-karbonsav előállítása A 29. példa szerint eljárva a megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával a cím szerinti vegyületet kapjuk, amely 210°C-on bomlás közben olvad. Hozam: 66%. 31. példa 5-( 4-Metoxi-fenil)-4-oxo-4H-piran-2-karbonsav előállítása A 17. példa szerint eljárva, megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával 5-(4-metoxi-fenil)-4-oxo-4H-piran-2- karbonsav-etilésztert állítunk elő (olvadáspont: 121-123 °C), 87%-os hozammal, majd a kapott terméket a 29. példában ismertetett eljárással hidrolizáljuk. A cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja 232-234 °C. A termék bomlás közben olvad. Hozam: 89%. 32. példa 5-(2-Metoxi-fenoxi)-4-oxo-4H-piran-2-karbonsav előállítása A 17. példa szerinti eljárást követve, megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával 5-(2-metoxi-fenoxi)-4- oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilésztert (olvadáspont: 74-76 C) állítunk elő 83%-os hozammal, majd a kapott terméket a 29. példában ismertetett eljárással hidrolizáljuk. A cím szerinti savat kapjuk, melynek olvadáspontja 202-203 °C. Hozam: 72%. 33. példa 4-Oxo-5-fenil-tio-4H-pirán-2-karbonsav előállítása A 17. példa szerinti eljárást követve, a megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával 4-oxo-5-fenil-tio4H-pirán-2-karbonsav-etilésztert állítunk elő (olvadáspont: 79-81 °C) 46%-os hozammal, majd a kapott terméket a 29. példában ismertetett eljárással hidrolizáljuk. A cím szerinti savat kapjuk, melynek olvadáspontja 178-181 °C. Hozam: 59%. 34. példa 5-( 4-Metoxi-fenH-tio )-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-propilészter előállítása A 17. példa szerinti eljárást követve, a megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával 5-(4-metoxi-fenil-tio)- 4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilésztert állítunk elő (olvadáspont: 90-92 °C) 87%-os hozammal, majd a kapott vegyületet a 29. példa szerinti eljárással 69%-os hozammal a megfelelő savvá hidrolizáljuk, amelynek olvadáspontja 190-193 °C. A kapott 6,4 g súlyú sav 50 ml szén-tetrakloriddal, 2,9 ml n-propanollal és 2,7 ml trietilaminnal készült oldatát visszafolyatás mellett 7 órán át forraljuk, majd lehűtjük, híg vizes sósav-oldattal, majd nátrium-karbonát oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot etilacetát és petróleum 60-80 °C forráspontú elegyéből kristályosítva a cím szerinti vegyületet kapjuk, melynek olvadáspontja 91-93 °C. Hozam: 46%. 35. példa N-Metil-4oxo-5-fenil-4H-pirán-2-karboxamid előállítása 4,3 g 4-oxo-5-fenil-4H-pirán-2-karbonsav 50 ml benzollal és 10 ml tionil-kloriddal készült szuszpenzióját keverés és visszafolyatás közben 12 órán át forraljuk. A kapott tiszta oldatot 50 ml 60-80 °C forráspontú petróleummal hígítjuk, majd lehűtjük. A kapott sav-klorid kristályok olvadáspontja 175 °C. Hozam: 75%. A 2,5 g kristályos anyagot 15 ml piridinben szuszpendáljuk, majd 0,338 g metil-amin 4,5 ml vízmentes piridinnel készült oldatát adjuk a szuszpenzióhoz. Az oldatot szobahőmérsékleten egy órán át keveijük, majd lehűtjük és 50 ml vízzel hígítjuk. A kapott cím szerinti szilárd anyagot szárítjuk és kloroform és petróleum (forráspont: 60-80 °C) elegyéből átkristályosítjuk. A kapott tiszta cím szerinti anyag olvadáspontja 196-198 °C. Hozam: 45%. 36. és 37. példák A következő (X) általános képletű vegyületeket a 35. példában ismertetett eljárással analóg módon állíthatjuk elő a megfelelő kiindulási anyagokból. (X) általános képlet AP.élda Rs R O.p. (°C) H“am szama r ' (%) 36. -CH,- CH,0- 182-184 49 37. n-C,H,- H- 157-160 79 38. példa 4-Oxo-5-fenü-N-{5-tetrazolil)-4H-pirán-2-karboxamid előállítása 0,9 g 5-amino-tetrazol-hidrát 50 ml benzollal készült szuszpenzióját Dean Stark-féle vízelválasztó feltéttel ellátott lombikban addig melegítjük, míg már nem desztillál el további víz. Az elegyet lehűtjük, szűrjük, és a szilárd anyagot azonnal feloldjuk 20 ml vízmentes piridinben. A kapott piridines oldatot lehűtjük, majd lassan hozzá-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
