184223. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(alkoxi-karbonil-hidrazono-metilén)-kinoxalin-1,4-dioxid előállítására
1 184 223 2 A találmány szerinti a) és b) eljárásnál az ismert eljárásokkal elérhető, a kiindulási hidrazinra vonatkoztatott 62—72%-os össztermelés 90—98%-ra növekszik. A találmány szerinti eljárást az alábbi példákon részletesen ismertetjük. 1. példa 150 ml vízben feloldunk 25 g (0,105 mól) 2-formilkinoxalin-l,4-dioxid-dimetilacetált, majd beadagolunk 15,2 g (0,17 mól) dimetil-karbonátot és 7,4 g (0,15 mól) hidrazin-hidrátot. Az elegyet 4 órán át 20-25 °C-on reagáltatjuk, végül 20 ml koncentrált sósavat hozzáadva 4 órán át forráspont hőmérsékleten tartjuk. Visszahűtve a kivált terméket szűrjük, mossuk, szárítjuk. 26,2 g (95%) 2-(metoxi-karbonil-hidrazono-metilén)-kinoxalin-1,4-dioxidot kapunk, op. 260-261 °C. 2. példa 150 ml vízben feloldunk 25 g (0,105 mól) 2-formilkinoxalin-l,4-dioxid-dimetilacetált, majd beadagolunk 15,2 g (0,17 mól) dimetil-karbonátot és 7,4 g (0,15 mól) hidrazin-hidrátot. 3 órán át tartó 20—25 °C-os reakciót követően 8 ml acetont adagolunk be és fél órán át 50-55 °C-on tartjuk az elegy hőmérsékletét, végül 18 ml koncentrált sósavat beleöntve 4 órán át forralva tartjuk az elegyet. Lehűtjük, a kivált terméket szűrjük, metanollal majd vízzel mossuk. 27,2 g (98,8%) 2-(metoxi-karbonil-hidrazono-metilén)-kinoxalin-l ,4-dioxidot kapunk, op. 260-261 °C. 3. példa Mindenben a 2. példa szerinti módon eljárva, csak víz helyett izopropanolban dolgozva 96,5%-os termeléssel kapjuk a 2-(metoxi-karbonil-hidrazono-metilén)-kinoxalin-l,4-dioxidot, op. 259-260 °C. 4. példa 25 % (0,105 mól) 2-formil-kinoxalin 1,4-dioxid-dimetilacetált enyhe forrásig melegítve feloldunk 150 ml 50%-os vizes etilalkoholban. Az oldatot 1 g derítőszénnel elkeverjük, szűrjük, majd a szűrlethez hozzáadunk 15,2 g (0,17 mól) dimetil-karbonátot és 7,4 g (0,15 mól) hidrazin-hidrátot. A reakcióelegyet 3 órán át 75—78 °C- on tartjuk, majd visszahűtjük 50 °C-ra és 20 ml koncentrált sósavat adagolunk be. Ezt követően 3 órán át forraljuk az elegyet. Visszahűtve a kivált terméket szűrjük, metanollal és vízzel mossuk. 25,9 g (94%) 2-(metoxi-karbonil-hidrazono-metilén)-kinoxalin-l ,4-dioxidot kapunk, op. 259-260 °C. 5. példa 50 ml toluolban elkeverünk 25 g (0,105 mól) 2-formil-kinoxalin-1,4-dioxid-dimetilacetált, 15,2 g (0,17 mól) dimetil-karbonátot és 7,4 g (0,15 mól) hidrazin-hidrátot. Az elegyet 4 órán át 10—15 °C-on keverjük, majd 100 ml metil-alkohollal hígítjuk és 20 ml sósavval megsavanyítjuk. 4 órányi forralás után visszahűtjük, a terméket szűrjük, mossuk. 27 g (98%) 2-(metoxi-karbonilhidrazono-metilén)-kinoxalin-l,4-dioxidot kapunk, op. 258-259°C. 6. példa Mindenben a 4. példa szerint eljárva, csak víz helyett ciklo-hexanonban vezetve a reakciót, 92,5%-os termeléssel kapjuk a 2-(metoxi-karbonil-hidrazono-metilén)-kinoxalin-l,4-dioxidot, op. 258—260 °C. 7. példa Mindenben a 2. példa szerint eljárva, csak aceton helyett benzaldehidet alkalmazva, 95%-os termeléssel kapjuk a 2-(metoxi-karbonil-hidrazono-metilén)-kinoxaiin-l,4-dioxidot, op. 259-260 °C. 8-16. példa A 2. példában ismertetett módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az I. táblázatban feltüntetett oxovegyületet használjuk aceton helyett. A kapott 2-(metoxi-karbonil-hidrazono-metilén)-kinoxalin-l ,4-dioxid termelését és olvadáspontját szintén megadjuk az I. táblázatban. I. táblázat Példa száma (III) általános képletű vegyület Termelés (%) Op. °C 8 p-klór-benzaldehid 96 258-259 9 m-hidroxi-benzaldehid 92 258-260 10 m-nitro-benz aldehid 95 258,5-260 11 mezitilaldehid 92 259-260 12 furán-2-aldehid 94 258-260 13 piridin-2-karboxaldehid 89 258-259,5 14 ciklopentanon 93 258,5-259,5 15 cikloheptanon 97 257,5-259 16 pirazolidin-3-on 97 259-260 17. példa 1500 liter vízben feloldunk 250 kg 2-formil-kinoxalin-1,4-dioxid-dimetilacetált, majd az oldathoz hozzáadunk 15,2 kg dimetilkarbonátot és 7,4 kg hidrazin-hidrátot. Az adagolás folyamán az elegy hőmérsékletét 20-25 °C-on tartjuk, majd a reagáltatást további 3 órán át folytatjuk ezen a hőmérsékleten, 80 liier acetont adunk az elegyhez, 30 percig keverjük 50-55 °C-on, végül 180 liter tömény sósav-oldatot csurgatunk hozzá, és 2 órán át forraljuk. Lehűtés után a kivált terméket szűrjük, vízzel mossuk. 272 kg (98,8%) 2-(metoxi-karbonil-hidrazono-metilén)-kinoxalin-l ,4-dioxidot kapunk, op. 261-262 °C. 18. példa 180 liter vízben feloldunk 25 kg 2-formil-kinoxalin 1,4-dioxid-dimetilacetált, az oldathoz hozzáadunk 15,2 kg dimetil-karbonátot és 7,4 kg hidrazin-hidrátot 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
