184221. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-(fenil-karbamoil)-imidazolin-származékokat tartalmazó ixodicid készítmények és eljárás az 1-(fenil-karbamoil)-imidazolinon-származékok előállítására
1 184 221 2 mények ugyanígy számolva 20 % körüli hatóanyagmennyiséget tartalmaznak. A kártevőket, illetve közvetlen környezetüket általában 0,001-20 súly% hatóanyag-koncentrációjú készítményekkel kezeljük (a bázis súlyával számolva). Találmányunkat a következő példákkal szemléltetjük anélkül, hogy a példákra kívánnánk korlátozni. 1. Példa l-[N-(4-Klór-fenil)-karbamoil]-2-(2,3-dimetil-anilinometil)-2-imidazolin előállítása 4,20 g (0,024 mól) 2-(2,3-dimetil-anilino-metil)-2- imidazolin-t elkeverünk 90 ml metilén-kloridban, az elegyet 0 °C-ra hűtjük, majd hozzácsepegtetjük 3,66 g (0,024 mól) 4-klór-fenil-izocianát 10 ml metilén-kloriddal készült oldatát. Gyorsan fehér csapadék keletkezik. A keverést 0 °C-on 2-3 órán át folytatjuk, majd a reakcióelegyet hagyjuk felmelegedni szobahőmérsékletre és a keverést egy éjszakán át folytatjuk. A reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, és az így kapott szilárd maradékot propán-2-ol-ból átkristályosítjuk. Fehér kristályok formájában l-[N-(4-klórfenil)-karbamoil]-2-(2,3-dimetil-anilino-metil)-2-imidazolin-t kapunk, melynek olvadáspontja 153-155 °C. 2-6. Példák Az 1. példa szerinti eljárással analóg módon a következő, 2-6. példákban megadott vegyületeket állíthatjuk elő. 2. Példa l-[N(4-bróm-fenil)-karbamoil]-2-(2.3-dimetil-fenoximetil)-2-imidazolin-monohidrát, olvadáspont: 150—151 °C (fehér por). 3. Példa l-[N-(4-metoxi-fenil)-karbamoil]-2-(2,3-dimetilfenoxi-metil)-2-imidazolin, olvadáspont: 126-127 °C (fehér por). 4. Példa 1 - [N-(4-nitro-fenil)-karbamoil] -2-(2,3-dimetilfenoxi-metil)-2-imidazolin-monohidrát, olvadáspont: 182—185 °C (világossárga por). 5. Példa 1 - [N-(4-karbetoxi-fenil)-karbamoil] -2-(2,3-dimetilfenoxi-metil)-2-imidazolin, olvadáspont: 153 °C (fehér por). 6. Példa l-[N-(4-fluor-fenil)-karbamoil]-2-(2,3-dimetilfenoxi-metil)-2-imidazolin, olvadáspont: 172-173 °C. 7. Példa l-[N-(4-Bróm-fenil)-karbamoil]-2-(2,3-dimetilfenoxi-metil)-2-imidazolin előállítása A) 20,4 g (1,0 mól) 2-(2,3-dimetil-fenoxi-metil)-2- imidazolin-t feloldunk 300 ml metilén-kloridban, majd az oldatot lehűtjük —65 °C-ra és 30 perc alatt hozzácsepegtetjük 19,8 g (1,0 mól) 4-bróm-fenil-izocianát 300 ml metilén-kloriddal készült oldatát. A reakcióelegyet hagyjuk felmelegedni szobahőmérsékletre, majd 2 órán át állni hagyjuk. A reakcióelegyből állás közben csapadék válik ki. Az elegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot acetonból átkristályosítjuk. l-[N-(4-brómfenil)-karbamoil]-2-(2,3-dimetil-fenoxi-metil)-2-imidazolin-monohidrátot kapunk, melynek olvadáspontja: 150— 151 °C. B) A 2-(2,3-dimetil-fenoxi-metil)-2-imidazolin N-klórkarbonil-származékán keresztül 0,5521 g (0,00549 mól) foszgénből toluollal 17%-os oldatot készítünk, a kapott 3,2 g súlyú oldathoz 15 ml vízmentes kloroformot adunk. A kapott oldatot 0 °C-on, keverés közben lassan hozzáadjuk 2,40 g (0,115 mól) 2-(2,3-dimetil-fenoxí-metiI)-2-ímidazolin 20 ml vízmentes kloroformmal készült oldatához. Az adagolás befejeztével a reakcióelegyet szobahőmérsékleten két órán át állni hagyjuk, majd azonos térfogatú vízmentes dietiléterrel hígítjuk, és gyorsan szüljük. A szűrlethez, amely a 2-(2,3-dimetil-fenoxi-metil)-2-imidazolin N-klór-karbonil-származékát tartalmazza, 1,22 g (0,00714 mól) frissen desztillált 4-bróm-anilint adunk és az elegyet szobahőmérsékleten egy éjszakán át állni hagyjuk. Vékony-, réteg kromatográfiásan kimutatható, hogy a kapott anyag fő komponense a kívánt termék. Az elegyet vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot felvesszük vizes nátrium-karbonát oldat és diklór-metán elegyében. A szerves réteget vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, és szárazra pároljuk. A kapott maradékot az A) lépésben leírt módon tisztítva az A) lépésben kapottal azonos l-[N-(4-bróm-fenil)-karbamoil] -2-(2,3-dimetil-fenoxi-metil)-2-imidazolint kapunk. 8—10. Példák Az 1. példában leírttal analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 1 - [N-(4-metil-fenil)-karbamoil] -2-(2,3-dimetil-anilinometil)-2-imidazolin; (olvadáspont: 154-155 °C). 1 - [N-(4-bróm-fenil)-karbamoil] -2-(2,3-dimetil-anilinometil)-2-imidazolin (olvadáspont: 161,6-162,2 °C). 11. Példa A Boophilus microplus Biarra törzséhez tartozó, vérrel telt nőstény kullancsokat húszas csoportokban a vizsgálni kívánt vegyületekből készített különböző hígítású oldatokba merítünk. A hígítást közvetlenül a vizsgálat végrehajtása előtt végezzük a vizsgálni kívánt vegyületet tartalmazó készítményekhez megfelelő mennyiségű vizet adva. A vegyületeket a 6. formálási példában ismertetett összetételű elegyedő olaj vagy a 2. formálási 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
