184201. lajstromszámú szabadalom • Ciklopropánkarbonsav-anilideket tartalmazó fungicid szerek és eljárás a ciklopropánkarbonsav-anilidek előállítására
1 184 201 2 A találmány fitopatogén gombák elleni ciklopropánkarbonsav-anilideket tartalmazó fungicid szerekre, valamint az új ciklopropánkarbonsav-anilidek előállítási eljárására vonatkozik. Fitopatogén gombákra ható szerek már ismertek. Ilyen jellegű, a gyakorlatban ismert készítmények például 5-etoxi-3-triklór-metil-l,2,4-tia-diazolt (3 260 588 és 3 260 725 számú amerikai szabadalmi leírás), vagy tetrametil-tiurám-diszulfidot (642 532 sz. német szövetségi köztársaság-beli szabadalmi leírás) tartalmaznak. Ezek a szerek azonban fitopatogén gombák ellen nem mutatnak mindig kielégítő hatást. Feladatunk fitopatogén gombák ellen kiváló hatású szer kidolgozása volt. A feladatot a találmány szerint olyan szerrel oldjuk meg, amelyet az jellemez, hogy legalább egy I általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol Rí jelentése hidrogénatom, vagy valamely 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése fenilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, halogénatommal, trifluormetilcsoporttal és/vagy cianocsoporttal egyszeresen vagy többszörösen, azonosan vagy különbözően helyettesített fenilcsoport, és n jelentése 1 vagy 2. A találmány szerinti I általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények fitopatogén gombák elleni hatása meglepő módon felülmúlja az azonos hatásirányú ismert készítményeket, ezenkívül a találmány szerinti készítményeket a növények jól elviselik, és hatásuk időtartama is kielégítő. Mivel ezen túlmenően a gyakorlatban számításba jövő felhasználási mennyiségeknél nem hatnak fitotoxikusan, előnyösen alkalmazhatók a mezőgazdaságban és a kertészetben fitopatogén gombák leküzdésére. A találmány szerinti készítmények kiváló fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek káros gombák, így például peronoszpóra ellen. Az ismert, csak megelőzésre használható fungicid szerekkel - így például az N-triklór-metil-tio-ftálimidet (2 553 770, 2 553 771 és 2 553 776 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) és a mangán-etüén-bisz-ditiokarbamátot (2 504 404 és 2 710 822 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) tartalmazó készítményekkel - ellentétben a találmány szerinti, ciklopropánkarbonsav-anilideket tartalmazó szerek meglepő módon még azzal az előnnyel is rendelkeznek, hogy gyógyító és szisztémikus hatásuk van, és ennélfogva a növényekbe már behatolt kórokozók ellen is alkalmazhatók. A találmány szerinti készítmények közül kiváló fungicid hatásukkal különösen azok tűnnek ki, amelyek olyan I általános képletű vegyületet tartalmaznak, ahol a képletben Rt jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport, Rj jelentése fenilcsoport, metü-fenil-csoport, dimetilfenil-csoport, etil-fenil-csoport, izopropil-fenil-csoport, metoxi-fenil-csoport, etoxi-fenil-csoport, metil-tio-fenil-csoport, fluor-fenil-csoport, klór-fenilcsoport, bróm-fenil-csoport, diklór-fenil-csoport, trifluormetil-fenil-csoport vagy ciano-fenil-csoport. A találmány szerinti új fungicid szerek készítmények, így például porok, szórható szerek, granulátumok, ol2 datok, emulziók vagy szuszpenziók, amelyek egy vagy legalább két, szerkezetileg eltérő I általános képletű hatóanyagot, folyékony és/vagy szilárd vivőanyagot, illetve hígítószert tartalmaznak. Az új fungicid szerek kívánt esetben egyéb fungicideket, nematocidokat, herbicideket vagy egy kártevőirtószert is tartalmazhatnak, a kívánt célnak megfelelően. A találmány szerinti fungicid szerek adott esetben nedvesítő-, tapadást növelő-, emulgeáló- és/vagy diszpergáló segédanyagokat is tartalmazhatnak. Megfelelő folyékony vivőanyagok például a víz, ásványi olajok vagy más szerves oldószerek, például a xilol, a klór-benzol, a ciklohexanol, a dioxán, az acetonitril, az etilacetát, a dimetü-formamid, az izoforon és a diniét, ilszulfoxid. Szilárd vivőanyagokként alkalmas például a mész, a kaolin, a kréta, a talkum, az attaclay és egyéb anyagok, valamint a természetes vagy mesterséges kovasav. Felületaktív anyagokra példaképpen a következők említhetők meg: a ligninszulfonsav sói, alkilezett benzolszvlfonsavak sói, szulfonált savamidok és ezek sói, polietoxilezett aminok és alkoholok. A vetőmagok csávázására alkalmazandó találmány szerinti fungicid készítményekhez festékanyagok is keverhetők, annak érdekében, hogy a csávázott vetőmagoknak jól látható szint kölcsönözzenek. A hatóanyag, illetve a hatóanyagok mennyisége a találmány szerinti fungicid szerben széles határok között változhat, a hatóanyag pontos koncentrációja főképpen a szer azon mennyiségétől függ, amelyet — többek között — a talaj, illetve a vetőmag kezelésére vagy levelek permetezésére alkalmaznak. A találmány szerinti készítmények például kb. 1-80 súlyszázalék, előnyösen 20-50 súlyszázalék hatóanyagot és mintegy 99-20 súlyszázalék folyékony vagy szilárd vivőanyagot, valamint adott esetben 20 súlyszázalékig terjedő mennyiségű felületaktív anyagot tartalmaznak. Az I általános képletű új vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy valamely II általános képletű vegyületet - ahol Rí, R2 és n jelentése a fenti - egy III képletű ciklopropánkarbonsav-kloriddal valamely savakceptor jelenlétében és adott esetben egy oldószer jelenlétében, előnyösen ekvímoláris mennyiségi arányokban reagáltatunk, és az eljárás termékét önmagában ismert módon elkülönítjük. Savakceptorként például a következők alkalmazhatók: szerves bázisok, így a piridin, trietil-amin, vagy az N,N-dimetil-anilin, vagy szervetlen bázisok, így az alkáli- és alkáliföldfémek, például a nátrium, kálium vagy kalcium hidroxidjai, oxidjai és karbonátjai. Adott esetben oldószerként például éter, tetrahidrofurán, benzol, etilacetát és hasonlók alkalmazhatók. Folyékony savakceptorok, így például a piridin, egyidejűleg oldószerként is használhatók. A reakciót célszerűen -10-+120°C hőmérsékleten végezzük. Az alábbi példák kapcsán közelebbről ismertetjük a találmány szerinti vegyületek előállítását. 1. példa Ciklopropánkarbonsav- [N-(2-oxo-perhidro-3 -furil)anilid] (1. jelű vegyület) 10,62 g (0,06 mól) 3-anüino-perhidro-furanon-2 50 ml piridinnel készített oldatához 5—10 °C belső hőmérsék-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6C 65
