184199. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-metilén-aldehidek előállítására
184 199 tarozás szerint 0,4% átalakuJatlan 3-fenil-butanál mellett 91% 2-metilén-3-fenil-butanált tartalmaz. Desztilláció segítségével 696 g (az elméleti mennyiség 87%-a) 99,9%-os tiszta aldehidet izolálunk, fp.: 107 °C/13 mbar. 17. példa 332 g 3-(4-metil-cikIohex-3-enil)-butanál, 210 g 30%-os vizes formaldehid-oldat és 13 g di-n-butil-amin elegyét lombikban, keverés közben, 60 percen át, visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk (felső hőmérséklet 70 °C). A vizes fázis elválasztása után izolált nyerstermék gázkromatográfiás elemzés alapján 1,0% kiindulási aldehid mellett 94% 2-metilén-vegyületet tartalmaz. Desztillációs úton 311 g 99,4%-os 2-metilén-3- (4-metil-ciklohex-3-enil)-butanált nyerünk. Kitermelés: az elméleti érték 87%-a, forráspont: 112 °C/13 mbar. 18. példa 2130 g 3,5,5-trimetil-hexanál, 1500 g 30%-os vizes formaldehid-oldat és 95 g N,N-di-n-butil-(3,5,5-trimetill-hexenil)-amin elegyét lombikban, 60 percen át, keverés közben, visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk (felső hőmérséklet 96 °C). A szerves fázis gázkromatográfiás elemzés alapján 4,8% átalakulatlan kiindulási aldehid mellett 79,3% . 2-metilén-3,5,5-trimelil-hexanált tartalmaz. Desztillációs úton 1575 g (az elméleti érték 67%-a) 98,8%-os tiszta aldehidet nyerünk. Fp.: 64 °C/13 mbar. 19. példa 552 g n-dodekanál, 300 mg 30%-os vizes formaldehidoldat és 10 g di-n-butil-amin elegyét lombikban, 60 percen át, keverés közben, visszafolyató hűtő. alkalmazása mellett forraljuk (felső hőmérséklet 92 °C). A szerves fázis gázkromatográfiás elemzés alapján 1,8% átalakulatlan n-dodekanál mellett 91,2% 2-metilén-dodékanált tárni talmaz. Desztilláció útján 488 g 99,2%-os tisztaságú aldehidet nyerünk. Kitermelés: az elméleti érték 83%-a. Fp.: 117 °C/7 mbar. j 0 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 2-metilén-aldehidek előállítására valamely R, -CHj-CHO 1 g általános képletű aldehid (mely képletben R.! hidrogénatomot, adott esetben szubsztituált, legfeljebb 12 szénatomot tartalmazó alifás csoportot, cikloalifás csoportot vagy aromás csoportot jelent) és formaldehid 1:1 mólarányban 60-120 °C-on végzett reagáltatása útján, azzal 2Q jellemezve, hogy a reakciót katalitikus mennyiségű R, -CH=CH-N-_—_ CHj-CH,-R3 általános képletű enamin jelenlétében végezzük el (mely 25 képletben Rj jelentése a fenti; R2 legfeljebb 13 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot vagy 5 vagy 6 szénatomos cikloalifás csoportot és R3 hidrogénatomot, legfeljebb 11 szénatomot tartal- 30 mazó alkilcsoportot vagy 5 vagy 6 szénatomos cikloalifás csoportot jelent). 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, bogy a katalizátort 1 mól formaldehidre vonatkoztatva 0,01-0,05 mól, különösen 35 0,025 mól mennyiségben alkalmazzuk. (ábra nélkül) Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért fele!: Hinter Zoltán osztályvezető Megjelent: a Műszaki Könyvkiadó gondozásában COPYLUX Nyomdaipari és Sokszorosító Kisszövetkezet
