184176. lajstromszámú szabadalom • Horgonyzó berendezés úszó munkagépekhez, különösen úszókotrókhoz
1 4. példa 185 176 7 A 3-{2,2'dibróni-vmil)-2,2-dÍmetil-ciklopropátikarbonsav-a-ciano-3-fenoxi-benzil-észter IRciszS- és ISciszR-izomerjei 1:1 arányú elegy ének előállítása kristály csítással, 60-80 °C forráspont-tartományú petrolétert használva A 3 -(2,2-dibróm -vinil)-2,2-di meti) -ciklo propán -karbon - sav-a-cjano-3-feiioxi-benzil-éxzter cisz-izomerjei racém elegvéből 10,0 g-ot az i. és a 2. példákban ismertetett módszerekhez hasonló módon kezelünk, oldószerként 60-80 °C forráspont-tartományú petrolétert használva. Az így kapott nyers termék átkristályosításakor 3,8 g mennyiségben 93-97 °C olvadáspontú színtelen kristályokat kapunk, amelyek a nagynyomású folyadékkromatográfiás elemzés szerint az.előállítani kívánt izomer-párra nézve mintegy 80 %-os tisztaságúak. E termék további két átkristályosításakor 3,15 g, illetve 2,7 g mennyiségben olyan színtelen kristályokat kapunk, amelyek olvadáspontja 99-101 °C, illetve 100-101 °C, továbbá amelyek a nagynyomású folyadékkromatográfiás elemzés szerint az előállítani kívánt izomer-párra nézve 95 %-nál, illetve 99 %-nál nagyobb tisztaságúak. 5. példa A 3-{2-metil-propenilj-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-a-ciano-3-fenoxi-benzil-észter IRciszS- és ISciszR-izomerjei 1:1 arányú elegyének előállítása kristályosítással, 40-60 °C forráspont-tartományú petrolétert használva A2-(2-metil-propeml)-2,2-diinetii-ciklopropán-karbonsav-a-ciano-3-fenoxi-benzil-észter cisz-izomerjei olaj formájú racém keverékéből 15,3 g-ot az 1. és 2. példákban ismertetett módszerekhez hasonló módon kezelünk, oldószerként 40 -60 °C forráspont-tartományú petrolétert használva. Először 5,75 g mennyiségben olyan színtelen kristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 60-66 °C és a 360 MHz en elvégzett magmágneses rezonanciaspektroszkópiai analízis (továbbiakban: NMR) tanúsága szerint a kiindulási anyag IRciszS- és lSciszR-izomerjei 1:1 arányú elegyébői 90 %-ot tartalmaz. Ezt a nyers terméket ezután háromszor 40-60 °C forráspont-tartományú petroléterből átkristályosítjuk, 4,7 g 65-70 °C olvadáspontú, 4,3 g 69-72 °C olvadáspontú, illetve 4,0 g 70-72 °C olvadáspontú terméket kapva. Ezek a termékek a 360 MHz-en végzett NMR- analízis szerint az előállítani kívánt izomer-pár 1:1 arányú keverékére nézve 95 %-os, 98 %-os, illetve 99,5 %nál nagyobb tisztaságúak. 6. példa A 3-(2,2-diklórvinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-a-cwno-3-fenoxi-benzil-észter IRciszS- és ISciszR- izomerjei 1:1 arányú elegyének előállítása, oldószerként izopropanolt használva A 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-a-ciano-3-fenoxi-benzil-észter cisz-izomerjei racém keverékéből 12,9 g-ot feloldunk 20 °€-on 52 mlizopropanolban, majd a kapott oldathoz keverés közben 2,0 ml 0,880 g/cm3 fajsúlyú vizes ammónium-hidroxid-oldatot adunk. 20 °C-on 21 órán át tartó keverést követően a reakcióelegyet lehűtjük, majd 0-5 °C-on további 4 órán át kévéjük Ezután a kiüiepedett csapadékot kiszűrjük, 5 '’C-oi 5 ni! izopropanollal és 15 ml 60—80 °C forráspont-fai totnányú petroléterrel mossuk, 5,1 g mennyiségben 77 -8] °C olvadáspontú színtelen kristályos terméket kapva. E termék a nagynyomású folyadékkromatográfiás elemzés szerint a kiindulási anyag IRciszS- és lSciszR-izomerjei 1:1 arányú elegyébői 90 %-ot tartalmaz, A szűrlet hasonló elemzése azt mutatja, hogy benne az lSciszS- és 1 SciszR-izomerek koncentrációjának aránya az IRciszS- és 1 SciszR-izomerek koncentrációjára nézve mintegy 3:2. A*z előző bekezdésben ismertetett műveleteknél kapott szűrletet és mosófolyadékokat egyesítjük, rnajdbepároijuk és a kapott anyagot feloldjuk 30 ml izopropanolban. Az így kapott oldathoz ezután 2,0 ml 0,880 g/cm3 fajsúly ú vizes ammónium-hidroxid-oldatot adunk keverés közben, majd az előző bekezdésben ismertetett műveleteket megismételjük. így további 2,1 g mennyiségben 74-79 °C olvadáspontú színtelen krsitáiyokat kapunk, amelyek a nagynyomású folyadékkromatográfiás elemzés szerint a kiindulási anyag IRciszS- és ISciszR-izomerjel 1:1 arányú elegyére nézve 85 %-os tisztaságúak. A szí rlet hasonló elemzése azt mutatja, hogy benne az iScis '.S- és 1 RciszR-izomerek koncentrációjának aránya az IRciszS- és 1 SciszR-izomerek koncentrációjára nézve mintegy 4:1. 7. példa A 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-áklopropánkarbonsav-o-ciano-3-fenoxi-benzil-észter IRciszS- és lSciszR- izon erjei 1:1 arányú elegyének előállítása, oldószerként 40-50 °C forráspont-tartományú petrolétert használva A 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetíí-ciklopropánkarbonsav-«-ciano-3-fenoxi-benzil-észter cisz-izomerjeinek racém elegyébői 10 g-ot 75 ml 40—60 °C forráspont-tartományú petroléterrel és 1 ml 0,5 mólos nátrium-karbonátoldattai keverünk víz és metanol 1:1 térfogatarányú, 10 vcgyes% tetrabutil-ammónium-bromidot tartalmazó elegycben 5 napon át szobahőmérsékleten (20 °C). Az ezután végrehajtott szűréssel 5,6 g mennyiségben 80- 82 °C olvadáspontú színtelen kristályok különíthetők el, amelyek nagynyomású folyadékkromatográfiás elemzés szerint a kiindulási anyag IRciszS- és ISciszR- izomerjei 1:1 arányú elegyére nézve 96 %-os tisztaságúak, A szűrlet hasonló elemzése azt mutatja, hogy az lSciszS- és 1 RciszR-izomerek koncentrációjának aránya az IRciszS- és 1 SciszR-izomerek koncentrációjára vonatkoztatva 3,4:1. A következőkben készítményelőállítási példákat ismertetünk. 8-10. példák - Emulgeálható koncentrátumok Komponens 8. példa 9. példa 10. példa (g/D (g/1) (g/1) 1. példa szerinti vegyület 50 200 200 Tensiofrx B7438 10 20 — Tensiofix B7453 70 40 — Sorpol 3005 X — — 100 Triton X-100 — — 125 ciklohexanon 30 50 — x lol-elegy 1 literhez 1 literhez 1 literhez s züks é ges men nyiség 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
