184174. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(foszfono-metil)-glicin-származékok előállítására és az azokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények
XV. példa 1 184 174 XVIII. példa 2 N-(foszfono-metil)-glicin-dinátriumsó-oldatot készítünk a XIII. példában leírtak szerint és keverés közben 4,7 g 2,2-dimetil-glutársavanhidridet adunk hozzá. Kevés nátrium-hidroxid hozzáadásával a pH-t 8-9 között tartjuk és még 2,0 és 1,5 g anhidridet adunk az elegyhez a reakció teljessé tétele céljából. Utána a reakcióelegyet sav-formájú ioncserélőn bocsátjuk át. A második és a harmadik 20 ml-es frakciót egyesítjük és megszárítva N(karb oxi-metil)-N-(foszfono-metil)-2,2-dimetil-glutáramidsavat kapunk üveges alakban (XV. képletű vegyület). Elemanalízis: C io H18N08P-re: C H N P Talált: 38,81 5,91 4,06 8,92 Számított : 38,59 5,83 4,50 9,95 XVI. példa Alkalmas reakcióedénybe 15 ml vízben oldott 3,94 g (0,02 mól) etil-N-(foszfono-metil)-glicinátot mérünk be. Jeges fürdőben körülbelül 15 °C alá hűtjük és közben 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal a pH-t 8 körül tartjuk. Ezután keverés közben hozzáadunk 2,51 g (0,022 mól) metil-borostyánkő-savanhidridet. Még kétszer 1,0 g anhidridet adunk az elegyhez a reakció teljessé tétele céljából és a pH-t lúg-adagolással a fenti értéken tartjuk. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és sav-formájú ioncserélő oszlopon bocsátjuk át. Az első hét 20 ml-es frakciót egyesítjük, hozzáadunk 20 ml vizet és még 1,2 g anhidridet. A reakcióelegyet átvezetjük az oszlopon és az első négy 20 ml-es frakciót egyesítjük és megszárítjuk. A terméket szárazjégben lehűtve N-(etoxi-karbonil-metil) -N-(foszfono-metil)-2-metil-szukcinamídsavat (monohidrát-alakban) kapunk áttetsző üveges gumi formájában (XVI. képletű vegyület). Elemanalízis: C io Hi8N08P.H20-ra: P N Talált: 4,01 9,13 Számított: 4,25 9,40 XVII. példa Etil-N-(foszfono-metil)-glicinátot vízben lehűtünk és lúggal kezeljük a XVI. példában leírtak szerint. Keverés közben hozzáadunk 3,0 g 2,3-piridindikarbonsavanhidridet. A reakció teljessé tétele céljából még kétszer 1,0 g anhidridet adunk az elegyhez és a pH-t további lúg-adagolással a kívánt értéken tartjuk. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és sav-formájú ioncserélőn bocsátjuk át. Az első hat 20 ml-es frakciót egyesítjük és megszárítva N-(etoxikarbonil-metil)-N-(foszfono-metil)-kinolinaminsavat kapunk üveg alakjában (XVII. képletű vegyület). Elemanalízis: C12Hi5N208P-re: P N Talált: 7,94 8,93 Számított: 8,09 8,95 Alkalmas reakcióedénybe bemérünk 50 ml vízben oldott 5,47 g (0,02 mól) etil-N-[hidroxi-(fenoxi)-foszfono-metil]-glicinátot és hűtés közben 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá, hogy a pH-t éppen 8 alatt tartsuk- Ezután 3,3 g (0,022 mól) pehely alakú ftálsavanhidridet adunk hozzá és a pH-t kevés lúggal a fenti értéken tartjuk, amíg a reakció teljesen végbemegy. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és savformájú ioncserélő oszlopon vezetjük át. A negyedik és az ötödik 20 ml-es frakciót egyesítjük, habbá szárítjuk és újra szárítjuk. Termékként N-(etoxi-karbonil-metil)-N^foszfono-metil)ftálaminsavat kapunk higroszkópos üveges alakban (XVIII. képletű vegyület). Elemanalízis: C)3H|6N08P-re: C H P Talált: 43,72 4,76 9,20 Számított: 43,25 4,84 9,29 XIX. példa Az előző példák szerint előállított 28,6 g (0,03 mól) N-(foszfono-metil)-glicin-dinátriumsóhoz 4,2 g (0,015 mól) ciklobután-1,2,3,4-tetrakarbonsavdianhidridet adunk. A pH-t 8 körül tartjuk szakaszos lúg-hozzáadással és még 4,2 g és 1,0 g anhidridet adunk az elegyhez a reakció teljessé tétele céljából. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és sav-formájú ioncserélő oszlopon bocsátjuk át. A második, harmadik és negyedik 20 ml-es frakciót összegyűjtjük és megszárítva N-(karboxi-metil)-N-foszfono- me ti 1 -2,3,4-trikaTboxi-ciklobután-karbonsavamidot (monohidrát-alakban) kapunk krómszínű törékeny hab formájában (XIX. képletű vegyület). Elemanalízis : C n Ht4N012P.H20-ra: C H N P Talált: 33,38 3,94 3,27 7,31 Számított: 32,93 4,02 3,49 7,72 XX. példa A fenti példákban leírtak szerint előállított 0,02 mól N-(foszfono-metil)-glicin-dinátriumsóhoz 3,2 g (0,01 mól) 3,3’, 4,4’-bénzofenon-tetrakarbonsavdianhidridet adunk. A pH-t szakaszos lúg-hozzáadással 8 körül tartjuk és még 3,2 és 1,0 g anhidridet adunk az elegyhez a reakció tökéletes végbemenetelének biztosítása céljából. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és sav-formájú ioncserélő oszlopon bocsátjuk át. A második és a harmadik 20 ml-es frakciót egyesítjük és megszárítva 4- (3 ’ ,4 -dikarboxi-benzoil)-N-(karboxi-metil)-N-(foszfonometil)-ftálamidsavat (monohidrát-alakban) kapunk cserszínű szilárd anyag formájában (XX. képletű vegyület). Elemanalízis: C20 HtíNOnPÉbO-ra: C H N P Talált: 44,18 3,47 2,77 6,12 Számított: 45,55 3,44 2,66 5,87 A találmány szerinti készítmények posztemergens herbicid hatását a következőképpen mutatjuk ki. A hatóanyagot pennet-formájában különböző növényfajták 14-21 napos példányaira visszük fel. Az egyes cserépsorozatokban levő növényekre különböző mennyiségű (kg 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
