184160. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-merkapto-4,6-diamino-sz-triazin-származékok előállítására
1 184 160 megkezdésétől számítva mintegy 15 perc múlva a klórtriazin teljesen feloldódik, további 15 perc múlva kezd a merkapto-triazin-hidroklorid kiválni, és a reakció befejeztével sűrű, fehér szuszpenziót kapunk. Ekkor megszüntetjük a melegítést, majd erőteljes keverés közben 5 10%-os nátrium-hidroxid oldat beadagolásával semlegesítjük a cím szerinti vegyület hidrokloridját tartalmazó reakcióelegyet (pH 7). Ehhez mintegy 680 ml, 10%-os nátrium-hidroxid oldat szükséges. Ezután az elegy hőmérsékletét 30 °C alá hűtjük, a fehér terméket szűrjük, 1 q vízzel mossuk. Két napi, levegőn történő szárítás után ~213g (~ 100%) dm szerinti terméket kapunk. A termék azonosítása és tisztaságának ellenőrzése gázkromatográfiás úton, elemanalízissel és metil-tio-éterének olvadáspontja meghatározásával történt. Az anyag 15 S.talitikai tisztaságú: Metil-tio-éterének olvadáspontja 86 °C. A szakirodalomban megadott olvadáspont 86 °C. Elemanalízis: számított: C 45,05%, H 7,09%, N 32,83%, S 15,03% talált: C 44,83%, H 7,05%, N 33,20%, S 14,96%.20 2. példa Az 1. példa szerint kapott reakcióelegyet hűtés után szűrjük, majd az így elkülönített nedves merkapto-tri- 25 azinhoz annyi 10%-os nátrium-hidroxid oldatot adunk, amennyi 30 °C-on éppen feloldja. Ehhez mintegy 1,2 mól nátrium-hidroxid szükséges. Eredményül víztiszta, a nátriümsót tartalmazó oldatot kapunk, amely további reakciók, így például az ismert metil-tio-triazinok előállí- 30 tására alkalmas. Az 1. példában leírtakkal analóg módon további merkapto-triazin-származékokat állítottunk elő. A kitermelés minden esetben gyakorlatilag mennyiségi volt. A vegyületek tisztaságát gázkromatográfiás úton, azonos- 35 ságát pedig elemanalízis, valamint metii-tio-éterük olvadáspontja alapján azonosítottuk (zárójelben a szakirodalomban ismertetett olvadáspontot adjuk meg): A megfelelő 2-metil-tio-származék 40 olvadáspontja: 2-merkapto4,6-bisz(izopropil-aminoVsz-triazin 119 °C (118-120 °C) 2-merkapto4-(metil-amino)-6--(izopropil-amino)-sz-triazin 86 °C (86 °C) 45 2-merkapto4-(etil-amino)-6--(t-butil-amino)-sz-triazin 104 °C (104-105 °C) 2-merkapto 4-(izopro pil-amino)-6-(3 ’-metoxí-propil-amino-sz-triazin 2-merkapto-4-(etil-amino)-6-(izopropü-amíno)-sz-triazin Az 1. példa szerinti eljárásban a merkapto-triazin-hidroklorid képződésének igazolására elvégeztük az ismert eljárásban (151 180 számú magyar szabadalmi leírás) és a találmányunk szerinti eljárásban képződött közbülső termék elemi összetételének meghatározását. A terméket a vizes sósavas oldatból kiszűrtük, vákuum-ekszikkátorban, szilárd káüum-hidroxid fölött szárítottuk. Hidegen képződő termék: izotiurónium-só hidrokloríd(C9HlgClN7S) számított: C 37,05, H 6,22, N 33,60, Cl 12,15, S 10,99% talált: €37,18, H 6,09, N 33,78, Cl 12,00, S 10,71%. Melegítésre képződő termék: hidroklorid (C*H16C1N5S) számított: C 38,47, H 6,46, N 28,04, Cl 14,20, S 12,84%, talált: C 38,60, H 6,38, N 27,88, Cl 14,33, S 12,99%. Szabadalmi igénypon tok 1. Eljárás az (I) általános képletü 2-merkapto4,6-diamino-sz-triazin-származékok közvetlen előállítására — ebben a képletben Rj 1-6 szénatomos alkílcsoportot vagy legfeljebb 4 szénatomos alkoxi-alkil-csoportot és Rj 1 -6 szénatomos alkílcsoportot jelent — egy (II) általános képletű 2-klór4,6-diamino-sz-triazinszármazck - ebben a képletben Rí és R2 a fenti jelentésnek - és tiokarbamid reagáltatásával azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű 2-klór4,6-diamino-sz-triazint és a tio-karbamidot híg, vizes ásványi savban 30 és 100 °C között reagáltatjuk, majd az (I) általános képletű vegyületnek az ásványi savvá ákotott addíciós sójából areakcióelegy semlegesítésével a terméket felszabadítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatos!tási módja azzal jellemezve, hogy a reagáltatást híg, vizes ásványi savban 90 uC-on végezzük. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítasi módja azzal jellemezve, hogy a reagáltatást híg sósavban legfeljebb 90 °C-on végezzük. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a semlegesítést alkálifém-hidroxiddal, előnyösen nátrium-hidroxidda! végezzük. 69 °C (68 -70 °C) 50 86 °C (84-86 °C). (1 db rajz) Kiadja az Országos Találmányi I íivata! A kiadásárt fele!: tlimcr Zoltán osztályvezető Megjelent a Műszaki Könyvkiadó gondozásában COPYLUX Nyomdaipari és Sokszorosító Kisszövetkezet 3
