184128. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-fenoxi-propionsav-származékokat tartalmazó herbicid szer és eljárás a hatóanyagok előállítására

184 128

ten keverjük. Ezután vízzel mossuk, és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk a szerves fázist. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot frakcionáltan desztilláljuk. 25,5 g (az elméleti 88 %-a) 2-[4-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-(2-dimetil-amino-et-l-il)-ész.tert kapunk. Forráspontja: 182 °C/0,133 mbar.

11

7. példa

2-[4-(2,4-Diklór-fenoxi)-fenoxi]-propinnsav-(2-melil-szulfmil-etl-il)-észter (f) eljárásváltozat)

18 g (0,045 mól) 2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-(2-metil-tio-et-l-il)-észter (52. példa) 50 ml kloroformmal készített oldatához -20 °C-on 50 ml kloroformban oldott 11,95 g (65 %-os kereskedelmi termék)

3-klór-perbenzoesav oldatát csepegtetjük. A hozzáadás után a reakcióelegyet -20 °C-on 2 órán át keverjük. A 3-klór-benzoesav csapadék kiszűrése után a szerves fázist nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és vízzel mos- 5 suk, és vízmentes nátrium-szulfáton megszárítjuk. Az oldószer vákuumban történő ledesztillálása után 17,1 g (az elméleti 91 %-a)2-|4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-(2-metil-szulfinil-et-1 -il)-észtért kapunk. Törésmutatója: n^3 = 1,5781.

10

Analóg módon, szobahőmérsékleten 2,2-szeres 3-klórperbenzoesav felesleg alkalmazása mellett a megfelelő szulfonil-vegyületet kapjuk (53. példa).

A következő táblázatban szereplő (1) általános képle - 15 tű vcgyületeket az előzőekben ismertetett eljárásváltozatokkal analóg módon állítjuk elő. Az alkalmazott eljárásváltozatra a táblázat utolsó oszlopában álló betű utal.

12

Példa

<R)n

Y

Rl

Fizikai állandó

Eljárás

száma

8.

4-klór-0-2-klór-et -1 -il-Op: 48 °C

a

9.

4-bróm-2-kIór-2-klór-et-l-iln20

I)

= 1,5715

a

10.

4-klór-0

3-klór-prop-l-il-Fp:

188 oC'/0,133 mbar.

a

11.

2,4-diklór-0-3-klór-prop-l-il-Fp:

186 °C/0,0267 mbar.

a

12.

4-klór-0-3 -k 1 ór-pro p-2 -i 1 -n24

D

= 1,5514

a

13.

4-klór-0

1,3-dikI ór-prop-2 -iln24

D

= 1,5568

a

14.

4-bróm-2-klór-0-3-klór-prop-2-iln20

D

= 1,5665

a

15.

4-bróm-2-klór-0-1,3-diklór-prop-2-iln20

"n

= 1.5752

a

16.

4-klór-0

2-bróm-ct-l-il-Op: 56-57 °C

a

17.

4-klór-0-2,3-dibróm-prop-l-il= 1,5806

a

18.

2-bróm4-klór-0-2-bróm-et-l-ila

19.

2-brónt4-klór-0-2,3-dibróm-prop-l-ila

20.

4-klór-0

2,3-diklór-prop-l -il= 1,5581

a

21.

2,4-diklór-0-2,3-dibróm-prop-l-il",V

= 1,5856

a

22.

2,4-diklór-0-2,3-diklór-prop-l-il"í>3

= 1,5750

a

23.

2,4-diklór-0-2-bróm-et-l -il-2 4

n

1 D

= 1,5750

a

24.

2,4-diklór-0-4-klór-but-l-iln25

nD

= 1,5562

a

25.

2,4-diklór-0-6-klór-hex-l-ila

26.

2,4-diklór-0-1,3-diklór-prop-2-iln24

D

= 1,5679

a

27.

2,4-diklór-0

3-klór-prop-2 -iln24

"n

= 1,5610

a

28.

2,4-diklór-0-2,2,2 -trifluor-et-l-il-Op: 45 °t:

a

29.

2,4-diklór-0-2,2,3,3-tetrafluor-prop-l-iln23

D

= 1,5219

a

30.

2,4-diklór-0-2,2,3,3,3-pentafluor-prop-l-iln23

"d

= 1,5047

a

31.

4-klór-0-2,2,2-trifluor-et-l-il-Op: 52-53 °C

a

32.

4-klór-0-2,2,3,3 -te tra fl uor-pro p-i -il"D

= 1,5135

a

33.

4-klór-0-2,2,3,3,3-pentafluor-prop-l-il-2 4 n

nD

= 1,4952

a

34.

4-bróm-2-klór-0-2,2,2 -t rifl uor-et -1 -iln2 5

"d

= 1,5349

a

35.

4-bróm-2-klór-0-2,2,3,3-tetrafluor-prop-l-ila

36.

2,4-diklór-0-2-metoxi-et-l-ilnL)

= 1,5540

b

37.

2,4-diklór-0-3-metoxi-but-l-ilnD

= 1,5457

a

38.

2,4-diklór-0-2-etoxi-et-l-ila

39.

2,4-diklór-0-2 -(2-klór-etoxi )-et-l -il -Fp:

203 °C/0,0933 mbar.

a

40.

2,4-diklór-0-tét rahidrofur-2-il-metiln24 1 1)

= 1.5612

a

41.

2,4-diklór- 0-fur-2-il-melila

7