184090. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirogallol és annak sói előállítására
184 090 42-55. példa 1 g dioximot, 20 g vizet az alábbi táblázatban megadott szekunder vagy tercier amin-hidrokloriddal és ugyancsak a táblázatban megadott ketosawal visszafolyatás közben melegítünk (105 C°-on) olajfürdőn a táblázatban megadott ideig. Az alkalmazott aininok mennyisége a következő: 13 N-metil-anilin 2,74 g morfolin 2,23 g difenil-amin 4,33 g dimetil-amin 1,15g N.N-dimetil-amin 3,10 g A dimetil-amint az 51. példában 33 %-os etanolos oldat alakjában alkalmazzuk, az 52. példában pedig 60 %-os vizes oldatként használjuk (további 0,77 g víz). A hidrokloridot, amely az aminból felszabadul és még 2,1 ml tömény hidrogén-klorid-oldatot használunk (további 1,53 g víz). Az alkalmazott savak mennyisége a következő: piroszőlősav 1,69 g glioxilsav 2,84 g 50 %-os vizes oldat (1,42 g további víz) levulinsav 2,23 g A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat azt mutatja, hogy pirogallol képződött. A végső pH-t a táblázatban adjuk meg. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk, a pH-t 1-re állítjuk és az elegyet folyamatosan extraháljuk éterrel. Az éteres kivonatokat bepároljuk, így olajos termékeket kapunk, amelyeket gázkromatográfiásán vizsgálunk a pirogallol megállapítása végett. 2 14 Példa Amin Sav Reflux idő óra Végső pH Pirogallol kitermelés, % 42 N-metil-anilin piroszőlősav 2,1 2,2 18,3 43 N-metil-anilin glioxilsav 2,1 2 3 10,1 44 N-metil-anilin levulinsav 2,1 3,2 5,0 45 morfolin piroszőlősav 3 3,9 13,8 46 morfolin glioxilsav 3 3,3 5,0 47 morfolin levulinsav 4,5 4,2 8,3 48 difenil-amin piroszőlősav 2,1 0,2 3,5 49 difenil-amin glioxilsav 2,1 0,2 1,7 50 difenil-amin levulinsav 2,1 0,5 1,3 51 dimetil-amin piroszőlősav 3 0,8 0,6 52 dimetil-amin levulinsav 3,5 1,3 1,4 53 N,N-dimetil-anilin piroszőlősav 4 2,55 29,2 54 N,N-dimetil-anilin levulinsav 4 3,7 6,6 55 N,N-dimetil-anilin glioxilsav 3 2,5 21,4 56-84. példa vizes oldat (további 1,42 g víz) 1 g dioximot, 20 g vizet, valamint a következő táboxálsav-dihidrát 1,61 g lázatban megadott ketosavat, amint és dikarbonsavat adipinsav 1,87 g visszafolyatás közben melegítünk olajfürdőn a tábla-45 citromsav 2,46 g zatban megadott ideig. Az alkalmazott amin és sav mennyisége a következő volt: A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat azt mutatja, hogy pirogallol képződött. A végső pH-értékeket a tábdifenil-amin 4,33 g lázatban adjuk meg. A kitermeléseket meghatározzuk, N-metil-anilin 2,74 g 50 a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, az elegy pH-ját 1-re morfolin 2,23 g állítjuk (56-69. példák) vagy 6 -ra növeljük a pH-ér-N,N-dimetil-anilin 3,10 g tekeket (70-84. példák), az elegyet folyamatosan extrapiroszőlősav 1,69 g h áljuk éterrel, utána az éteres kivonatokat bepároljuk levulinsav 2,23g és a kapott olajokat elemezzük és gázkromatográfiáglioxilsav 2,84 g 50 %-os 55 sán megállapítjuk a pirogallol mennyiségét. 8
