184087. lajstromszámú szabadalom • Perhalogénalkil-vinil-ciklopropán karboxilátokat tartalmazó inszekticid készítmények
184 087 vagy 150 ml-es húsz frakció felfogásával végezzük. A megfelelő frakciókat gázkromatográfiás és mágneses magrezonanciás elemzésnek vetjük alá. Az nmr elemzés azt mutatja, hogy a 9. frakció tiszta cisz. E,Z-izomer, a 10—12. frakció pedig tiszta cisz,transz-izomer. A 9—12. frakciót egyesítjük és így4,3getil-cisz,transz-3-[2-triflu- 3r-metil-l-propenil]-2,2-dimetií-ciklopropán-karboxilátot kapunk. D) 3-fenoxibenzil-cisz, tramz-3-[2-trifluormeti\-l - -propenil]-2,2-dimetil-cik!opropdn-karboxilát előállítása 4,2 g (0,017 mól) etil-cisz,transz-3-[2-trifluor-metil-l-propenil]-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát, 5,0 g (0,025 mól) 3-fenoxi-benzilalkohol és 3 csepp titánizopropilát 6 ml nonánnal készített elegyét keverjük és nitrogéngáz légkörben 140 C°-on melegítjük 67 óra hosszáig olyan reakcióedényben, amelyet egy rövidszakaszos desztilláló fejjel szerelünk fel az etanol-melléktermék eltávolítása érdekében. A gázkromatográfiás elemzés azt mutatja, hogy a reakció szinte teljes mértékben lejátszódott. A reakcióelegyet kromatográfiás oszlopra visszük, amely 300 ml szilikagélt tartalmaz hexánban. Az eluálást 1 liter 3 % erilacetátot tartalmazó hexánnal, majd 5 % etilacetátot tartalmazó hexánnal végezzük, amelynek során 500 ml-es 1 —4. frakciókat és 250 ml-es 5—9. frakciókat fogunk fel. A 4. és 5. frakciókat egyesítjük és golyóshűtős desztilláló rendszerrel desztilláljuk. Először 95 C°/0,05 Hgmm-en az alacsonyan forró szennyezéseket távolítjuk el, majd 105 C°/0,05 Hgmm-en 5,6 g 3-fenoxi-benzil-cisz,tramz-3 -[2-trifluor-metil-l -propenil]-2,2-dimetil-ciklopropáp-karboxilátot veszünk le. Az ír és az nmr spektrumok a megadott szerkezeteket igazolják. Analízis C23H23F303 képletre Számított: C 68,31; H5,73# Talált: C 68,21; H 5,85 #. A találmány szerinti inszekticid készítmények hatóanyagaiként szolgáló, előző példák szerint előállított vegyületeket a IV. táblázatban adjuk meg. A találmány szerinti inszekticid készítmények hatásos mennyiségét olyan helyen alkalmazzuk, ahol a rovarokat irtani kívánjuk, így például magára a rovarra, illetve a növények leveleire vagy magjaira visszük rá. A találmány szerinti készítményeket a háztartásban, az állatokon élősködő rovarok és a növényeken vagy terméseken élő rovarok irtására alkalmazzuk technikai készítményként vagy kiszerelt termékként. A készítmények a hatóanyagot a mezőgazdaságban elfogadható vívőanyaggal vagy adalékanyaggal, előnyösen felületaktív anyaggal vagy más anyagokkal és adott esetben egyéb hatóanyagokkal együtt tartalmazzák. Megfelelő elkészítési formák a granulátumok, porok vagy a folyékony készítmények, amelyeket az irtandó kártevő fajtájától és a fertőzött hely környezeti tényezőitől függően használunk. A készítményeket tehát külön13 böző méretű granulátumok, porok, nedvesíthető porok, emulgálható koncentrátumok, oldatok, diszperziók, lassan felszabaduló készítmények és hasonlók alakjában állítjuk elő. Az egyes készítmények tág határok között változhatnak a hatóanyagkoncentrációt illetően magától a hatóanyagtól, az adalékanyagoktól és vívőanyagoktól, más hatóanyagoktól és az alkalmazás módjától függően. Mindezeket a tényezőket figyelembe véve, a hatóanyag áz egyes készítményekben például 0,00025 súly # — : 5,0 súly % koncentrációtartományban szerepelhet. Valamely összeférhető felületaktív anyag, amennyiben alkalmazásra kerül, különböző koncentrációkban lehet a készítményekben, előnyösen 1—30 súly % felületaktív anyagot alkalmazunk. A készítményt kiszerelt formában vagy a kívánt mértékben hígítva használhatjuk. Hígításra megfelelő hígít óanyagot vagy vívőanyagot előnyösen xilolt, izopropanolt, vizet vagy ezek elegyét alkalmazunk avégett, hogy megkönnyítsük a hatóanyagok diszperzióját. A hatóanyag koncentrációja a hígított készítményben 0,0001 súly %-tól 15 súly %-ig változhat. Egyes permetezhető, szórható készítményekben és a hatóanyagot lassan leadó szerekben az (I) általános képletű hatóanyagok mellett más ismert hatóanyagok is szerepelhetnek. A találmány szerinti készítmények más összeférhető hatóanyagokat is tartalmazhatnak, így nematocid, más inszekticid, akaricid, fungicid, növénynövekedést szabályozó, herbicid szereket, műtrágyákat és hasonlókat. Amennyiben a találmány szerinti inszekticid készítményeket egymagukban vagy más szerekkel együtt alkalmazzuk, arra kell ügyelnünk, hogy az inszekticid szerek hatásos mennyiségét használjuk. Mivel a felhasználható mennyiség tág határok között mozoghat magától a hatóanyagtól, a formázás módjától, az alkalmazás módjától, a kezelt védeni kívánt növényfajtától és a növénysűrűségtől függően, az alkalmas mennyiséget kísérletekkel meghatároztuk. Úgy találtuk, hogy a megfelelő felhasználási arány 0,005—3 kg/hektár, előnyösen 0,01 — 1 kg/hektár. A találmány szerinti inszekticid készítmények rovarirtó hatását az alábbi példákban adjuk meg. 11. példa Kezdeti kontakt aktivitás 0,0512 g vizsgálandó vegyületet 10 ml (7,9 gjacetonban oldunk és felületaktív szerként 1 csepp (0,025 g) oktil-fenoxi-polietoxi-etanolt adunk hozzá. Az oldatot vízzel 100 ml-re (100 g) hígítva olyan teszt oldatot kapánk, mely 512 ppm (0,0512 súly#) hatóanyagot, 7,9 súly# acetont, 0,0025 súly# felületaktív anyagot és 92,0463 súly# vizet tartalmaz és amellyel a kezelt rovarok teljes pusztulása érhető el. Az oldat aliguot részét tovább hígítva olyan teszt oldatot kapunk, mely 2,5 ppm (0,00025 súly#) hatóanyagot, 0,039 súly# acetont, 0,000012 súly# felületaktív anyagot és 99,9997 súly# vizet tartalmaz. A tesztelt rovarok és a vizsgálatnál alkalmazott 14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8
