184066. lajstromszámú szabadalom • Növényi növekedés szabályozó anyag és eljárás előállítására

184 066

tot kevertetve lehűtjük. A kivált terméket kiszűrjük és megszárítjuk. A kapott kristályos termék tK-ciklodextrin és klóretü-foszfonsav 1,2—2,7 arányú komplexe. Enyhén zöldes színű, jól poritható, porítva fehér, apró porkristályos anyag. A bemért ok -ciklodextrin súlyára vonatkoztatva 104 %-os kihozatallal nyerhető.

Analízisek:

Szabad-ionos klorid tartalom (titrálás Volhard szerint): 0%. Kötött klórtartalom 1 órás 1 N kálium-hidroxidos előfőzés után (titrálás Volhard szerint): 7,03 %. Az ebből számított komplex összetétele

(7,03 % Cl — 5,55 % etilén — 28,6 % 2-klóretilfoszfonsav — 2,7 mól számítás szerint): 2,7 mól 2-klóretil-foszfonsav: 1 mól ejt,-ciklodextrin. E mellett 5 s% vizet és 66,4 s% cX-ciklodextrint tartalmaz.

Etiléntartalom alapján :

Bomláskinetikai vizsgálatok során Warburg készülékkel határoztuk meg a keletkező etilén gáz mennyiségét: 745 jn\ etilén/20 mg komplex. E szerint a komplex öszszetétele: 2 mól 2-klóretil-foszfonsav: 1 mól o<-ciklodextrin.

2 mól 2-klóretil-foszfonsav: 1 mól &£ -ciklodextrin beépülés figyelembevételével a felszabaduló etilén 80,2 %.

A termék röntgendiffrakciós prodiagramja csak 20,0 foknál mutat egy jelentős reflekciós maximumot, míg az c< -ciklodextrin éles reflekciós csúcsokat mutat 2 „TETA” fok= 11,7, 12,3, 13,5, 14,3, 21,8 fok értékeknél.

A Warburg készülékben mért etilén fejlődést az idő függvényében vizsgálva, számíthatók a 2-klóretil-foszfonsav bomláskinetikájára jellemző 1. rendű reakciósebességi állandók. Az I. táblázatban bemutatjuk, hogy homogén vizes oldatban a ciklodextrin jelenléte hogyan gyorsítja az etilén képződését 27 C°-on.

I. sz. táblázat:

5

komplex

klóretilpH

foszfonsav

k/k’

k (perc"1

)

k’perc'1 * *

6,64

9,2x10"s

7,6xl0"5

1,21

8,04

36,8x10"s

26,9xl0"s

1,36

11

138,2x10"5

86,0x10"5

1,60

2. példa

(b-ciklodextrinből 80—90 C°-on 30 %-os desztillált vizes oldatot készítünk. Intenzív keverés közben az oldattal azonos térfogatú 1. példa szerinti 2-klóretil-foszfonsavoldatot adunk hozzá.

Az oldatot kevertetve lehűtjük. Másnap a kivált komplexet hidegen kiszűrjük, anyaluggal mossuk, majd megszárítjuk. A kapott termék fehér vagy zöldes, jól porítható, apró kristályos. A (b-ciklodextrin bemérésre vonatkoztatva 60-70 %-os kihozatal érhető el.

Az 1. példa szerint analizálva a komplex összetétele: 1,15—1,2 mól 2-klór-etil-foszfonsav: 1 mól -ciklodextrin, vagyis 13 s% 2-klór-etil-foszfonsav, 6 s% víz, 81 s% (b-ciklodextrin.

4

3. példa

Az 1. példához hasonlóan ^-ciklodextrin 30 %-os vizes oldatával ^ -ciklodextrin-2-klóretil-foszfonsav komplexet állítottunk elő. A termék összetétele az analízis alapján (Volhard szerint)

2,4 mól 2-klóretil-foszfonsav: 1 mól ^-ciklodextrin, vagyis 21 s% 2-klóretil-foszfonsav, 6 s% víz, 73 s% ^ -ciklodextrin.

6

4. példa

Nyers ciklodextrin konverziós elegyet keményítőből kiindulva ismert módon állítunk elő a bacillus macerans tenyésztésével nyert ciklodextrin-transglükoziláz enzimmel.

A nyers konverziós elegy kb. 40-48 % részben lebontott keményítőt, lineáris dextrineket. 38-42 % (Ú-ciklodextrint, 2-10 % Cx. -ciklodextrint és 4-10 % ^ -ciklodextrint tartalmaz.

6 rész (b-ciklodextrin mellett 2 rész ók- és 2 rész Jf-ciklodextrint tartalmazó nyers konverziós elegyből 30 %-os vizes oldatot készítünk 50 C°-on, és ehhez adunk hozzá az összes ciklodextrinre számított 20 % 2-klóretü-foszfonsavat vizes-propilénglikolos oldatban. Másnapra az előző példákhoz hasonlóan kiválik a 2-klóretil-foszfonsav zárványkomplexe, és ezzel együtt részben kiválnak a lineáris dextrinek is. A termék összetétele 18 s% 2-klóretíl-foszfonsav, 6 % víz, 76 s% komplexképző (Volhard szerint).

5. példa

A (b-ciklodextrin gyártás során a csak részben lebontott keményítő, illetve lineáris dextrineknek a kicsapással történő eltávolítása után visszamaradt termék első kristályosításának anyalugja kb. egyenlő arányban tartalmazza az «X -, a (b - és a ^-ciklodextrineket. Ez a termék az eddigiekben veszendőbemenő hulladék volt, de az alábbiak szerint hasznosítható : a (b -ciklodextrin első kristályosítási anyalugját vákuumban bepároljuk 20 s% szárazanyagtartalomig. 100 1 ilyen anyalughoz adunk 15 1 40 s%-os vizes 2-klóretil-foszfonsav oldatot. Kevertetés közben hűtjük. Másnap szűrve és szárítva 21 kg fehér poralakú terméket kapunk, amelynek összetétele 2-klóretil-foszfonsav tartalma Volhard szerint 20,2 %,

73,3 s% komplexképző, 6,5 s% víz.

6. példa

1000 g (b-ciklodextrint dörzsmozsárban vagy gyű- Tógépben, előzőleg 0 C°ra lehűtött 250 ml 1. példa szerinti 2-klóretil-foszfonsav oldattal alaposan elhomogenizáljuk, majd szárítószekrényben max. 60 C°-on 1 napig szárítjuk. A kapott termék fehér, kristályos anyag, 2-klóretil-foszfonsav tartalma 10,2 %. A nedvességtartalmat is figyelembevéve az arány 2-klóretil-foszfonsav: (S -ciklodextrin =1:1. 6,5 s% vizet és 83,3 s% (b -ciklodextrint tartalmaz.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60