184058. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új nitrogénhídfős vegyületek előállítására

184 058

27

28

6. számú táblázat

Példa

szám

Kiindulási anyag

Keletkezett termék

Hozam

%-ban

Op

C°

Átkristályosítási

oldószer

Összegképlet

Elemanalizis számított talált C% H%

N%

31.

6-metil-4-oxo-6,7,

8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin

9-etoximetilén-6- -metü-4-oxo-6,7,8,9- -tetrahidro-4H-pirido[1,2-a]pirimidin

62

62-4

etanol

C12H.6N202

65,43

65,24

7,32

7,39

12,72

12,64

32.

6-meűl-3-fenil-4- -oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin

9-etoximetilén-6-metil-3-fenil-4-oxo-6,7, 8,9- tetrahidro-4H-pirido[l ,2-a]pirimidin

87

118

etanol

^18^20^2^2

72,95

72,59

6,80

6,79

9,45

9,30

33.

3,6-dimetil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin

9-etoximetilén-3,6- -dimetil-4-oxo-6,7,8, 9-tetrahidro-4H-pirido [l,2-a]pirimidin

64

100-102

etanol

C13H18N204

66,64

66,84

7,44

7,41

11,96

11,80

tesített etanóllal bontjuk meg, és 1 órán át 80 C°-on kevertetjük a reakcióelegyet, majd 100 ml vízbe öntjük és az oldat pH-ját 20 vegyesszázalékos nátriumkarbonát oldattal semleges értékre állítjuk. A kivált kristályokat szüljük, vízzel mossuk, szárítjuk és a megadott oldószerből átkristályosítjuk. A kapott anyagokat és jellemzőit a 6. számú táblázatban tüntettük fel.

34. példa

10 g 3-etoxikarbonil-6-metil-9[(dimetil-iminio)-metil]-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidinkloridot 80 ml vízben oldunk és 3 órán keresztül 60 C°-on keverjük. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 7,4 g (93%) 9-formil-3-etoxikarbonil-6-metil4- -oxo-1,6,7,8-tetrahidro-4H-pirido-[l ,2-a]pirimidint kapunk, amely 130-132 C°-on olvad etanolból történő átkristályosítás után.

Analízis a C j 3 Hj 6 N2 04 képlet alapján :

számított: C 59,02%; H 10,61%; N 6,06%;

talált: C 58,87%; H 10,53%; N 6,26%.

35-46. példa

10.0 mmól 7. számú táblázatban szereplő kiindulási anyagot 20 ml 0,5 n sósavoldatban 1 órán át szobahőmérsékleten, majd további 1 órán át 50 C°-on keverjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük és a kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és átkristályosítjuk. A kapott anyagokat és jellemzőit a 7. számú táblázatban tüntettük fel.

47. példa

5.0 mmól 3-fenil-6-metü4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido(l,2-a)pirimidin és 1,77 g N,N-dietilbenzamid elegyéhez 15-20 C° közötti hőmérsékleten 1,5 g foszfortriklorid-oxidot adagolunk. A reakcióelegyet 0,5 órán át 50 C°-on, majd 1 órán át 90 C°-on keverjük. A képződött 9-[(dietil-iminio)-fenil-metil]-3-fenil-6-metil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidin sót izolálás nélkül tovább hidrolizáljuk úgy, hogy a lehűtött reakcióelegyhez 15 g jeges vizet adunk, majd 0,5 órán át keverjük. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 0,6 g (34,8%) 9-benzoil-3-fenil-6-metil4-oxo-1,6,7,8-tetrahidro4H-pirido[l ,2-a]pirimidint kapunk, mely etanolból történő átkristályosítás után 214 C°-on olvad.

Analízis a C22^20^2®2 képlet alapján:

számított: C 76,72%; H 5,85%; N 8,13%;

talált: C 76,41%; H 5,83%; N 8,25%.

48. példa

10,0 mmól 3-etoxikarbonil-6-metil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidin és 3,54 g N,N-dietilbenzamid elegy éhez 3,1 g foszfortriklörid-oxidot adagolunk 15-20 C1^közötti hőmérsékleten. A reakcióelegyet 0,5 órán át 50 C°-on, majd 1 órán át 90 C°-on kevertetjük. A képződött 9[(dietil-iminio)-fenil-metil]-3- -etoxikarbonil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido-[l,2-ajpiridin sót izolálás nélkül 9-[(dietilamino)-fenil-metilén-6-metil-3 -etoxikarbonil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l,2-a]piridinné alakítjuk, úgy hogy a lehűtött reakcióelegyet 30 g jégre öntjük. A savas reakcióelegyet háromszor 15 ml éterrel kirázzuk. A vizes oldatot 20 vegyesszázalékos nátriumkarbonáttal semlegesítjük, majd háromszor 30 ml benzollal kirázzuk. Az egyesített benzolos oldatot vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, majd a benzolt ledesztilláljuk. A maradék olajat 10 ml 0,5 n sósav

25

30

35

40

45

50

55

60

15