184049. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új izocianátok előállítására

184 049

5

Példa-Képlet-Fonáspont

Törésszám

szám

mutató

„20

nD

(VIb>2.

(21)

130-131 C°/17,3 mbar

(VIb)-3.

(22)

120-121 C°/17,3 mbar

1,5015

(IXbj általános képletü nitro-vegyületek előállítása (IXb)-l. példa 10

(23) képletü vegyület

190 g 2,2,3-trifluor-benzodioxen(l,4)-hez 5 C°-on 150 ml 1,41 sűrűségű salétromsavat és 175 ml koncentrált kénsavat csepegtetünk. Az elegyet 1 óráig 10 C°-on kever- 15 jük, majd további 1 óráig 20 C°-on továbbkeverjük és végül 5 percig 40 C°-ra felmelegítjük. A lehűtött elegyet 500 g jégre öntjük és a szerves fázist metilén-kloriddal extraháljuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot vákuumban desztilláljuk. 198 g 6-nitro-2,2,3-trifluor-ben- 20 zodioxen(l,4) keletkezik, forráspont: 100-102 C°/l,33 mbar, n^° . 1 5078,

Analóg módon kapjuk az alábbi nitro-vegyületeket:

Példa- Képlet-Terme-Törésszám szám

lés

Forráspont

mutató

«20

nD

(IXb)-2. (24)

91 %

92-93 C°/0,27 mbar

1.534

(IXb>3. (25)

93%

123-125 C°/16 mbar

1,506

legítjük az elegyet. A szedő tartalmát választótölcsérbe vezetjük és a szerves fázist elválasztjuk a vizes fázistól. 112 g (65 %) 2,2-difluor-l,4-benzodioxént kapunk. Törésmutató n^ : 1,4802. Gázkromatográfiás analízis szerint a tennék tiszta.

6

(VIIIb)-2. példa

(27) képletü vegyület

600 ml tetrametilén-szulfonban 220 g brenzkatechint és 130 g nátrium-hidroxidot 90-105 C°-on feloldunk és ezen a hőmérsékleten keverés közben 330 g triíluor-klóretilént vezetünk az elegybe. Ezután 20 mbar nyomáson egy oszlopon át desztilláljuk az elegyet és egy jól hűtött szedőben 20-60 C°/20 mbar forráspontú frakciót szedünk. A vizes fázis elválasztása után 332 g (87 %) tiszta

2,2,3-trifluor-l,4-benzodioxéntkapunk. Forráspont 54—55 C°/16 mbar, njj : 1,4525.

(Ville) példa

(28) képletü vegyület

50 g 2,2,3-trifluor-benzodioxén(l,4)-t 200 ml széntetrakloridban 80 C°-on ultraibolya lámpával besugárzunk és 3 óra leforgása alatt 140 g klórt vezetünk az elegybe. A felesleges klórt és sósavat nitrogénnel kifuvatjuk és az oldószert ledesztilláljuk. Egy kis oszlopon keresztül desztillálva 51 g 2,2,3-trifluor-3-klór-benzodioxén( 1,4) keletkezik, amely 17,3 mbar-nál 57-59 C°-on forr. n^ :

: 1,4598.

( vnib) és(VIIIc) általános képletü

benzodioxenf l,4)-ek előállítása 35

(VlIIb)-l. példa

(26) képletü vegyület

110 g brenzkatechint 70 g kálium-hidroxid 300 ml tetrametil-szulfonnal készített elegyével együtt keverés közben 30 perc alatt 100 C°-ra melegítünk. 100—110 C°os hőmérsékleten körülbelül 3 óra hosszat 140 g 1,1-difluor-2-klór-etilént vezetünk az elegybe. A terméket ezután 20 mbar nyomáson egy kis oszlopon egy jól hűtött szedőbe desztilláljuk. Ezután 100 C° belső hőmérsékletig meSzabadalmi igénypont:

1. Eljárás (II) általános képletü izocianátok - ahol Z jelentése -CF2-, -CF2CH2-, -CF2CHF- vagy -CF2CFC1- -csoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely

(VIII) általános képletü vegyületet — ahol Z jelentése a fenti — ismert módon nitrálunk, majd az így kapott (IX) általános képletü nitro-vegyületeket - ahol Z jelentése a fenti — ismert módon redukálunk, előnyösen katalitikusán hidrogénezünk és az így kapott (VI) általános képletü anilint - ahol Z jelentése a fenti - ismert módon foszgénezzük.

40

45

5 rajz

4

A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 86.0318 - Nyomdacoop, Budapest