184042. lajstromszámú szabadalom • Piridilkéket és szubsztituált fenolt tartalmazó kromogén kompozició
184 042 A találmány szerinti kromogén kompozícióban felhasználásra kerülő piridilkék mennyiségének természetesen az elérni kívánt hatást biztosítónak kell lennie, és előnyösen 0,6 súly% és 3 súly% közötti (vagyis a kompozíció 0,6—3 súlyrész piridilkéket tartalmaz 100 súlyrész felhasznált oldószerre vonatkoztatva). Az alkalmazható fenolok közé tartozik tehát például a dodecil-fenol, 4-(l ,1,3,3-tetrametil-butil)-fenol, 2,4-di(tercbutil)-fenol, 4-kumil-fenol vagy a különböző pozicióizomer sztirol-fenolok elegye. Ezek a fenolszármazékok ismertek és ismert módon állíthatók elő. A találmány szerinti kromogén kompozícióban a fenol mennyisége előnyösen 1-7, például 2-5 súly%, vagyis a kromogén kompozíció 100 súlyrészre vonatkoztatva 2—5 súlyrész fenolszármazékot tartalmaz. A CB-romlással szembeni még nagyobb ellenállóképesség szempontjából előnyös, ha a találmány szerinti kromogén kompozíció mind piridilkéket, mind reakcióképes fenolt tartalmaz. A találmány szerinti kromogén kompozícióban felhasználható, lényegében színtelen kromogén anyagok közé tartozik a 3,7-bisz(dimetil-amino)-10-benzoil-fenotiazin (rövidítve: BLMB), a korábban már említett kristályibolya-lakton (rövidítve: CVL), 2’-anilino-6’-(dietil-amino)3’-metil-fluorán (rövidítve: NI02), 3,3bisz(l-etil-2-metil-3-indolil)-ftalid (továbbiakban: indolilvörös), spiro-7-klór-2,6-dimetil-3-(etil-amino)-xantén-9,2-(2H)-naftol-[ 1,8-bc] furán, 7-klór-6-metil-3-(detil-amino)-fluorán, 3-(dietil-amino)-benzo[b]fluorán, 3-[4-(dietil-amino)-2-etoxi-fenil]-3-(2-metil-l-etil-3-indohl)-ftalid, 3-[4-(4-(dietil-amino)-2-butoxi-feníl}-3-(2-metil-l-etil-3-indolil)-ftalid és 3,7-bisz(dietil-aminő)-10-benzoil-benzoxazin közül egy vagy több. A felsorolt kromogén anyagokon túlmenően magát a piridilkéket is használhatjuk kromogén anyagként, minthogy kék színt ad egy színelőhívóval reagáltatva. Egy ilyen kromogén kompozíció inherens módon CB-romlással szembeni ellenállást mutat, így a piridilkék valamely őt oldó oldószerrel alkotott kombinációját a találmány oltalmi körébe tartozónak tekintjük. Előnyösebb azonban a piridilkéket más színezékekkel kombinálva felhasználni a biztosítani kívánt színárnyalat elérése céljából, és különösen előnyös a már létező, illetve kifejlesztett kromogén kompozíciókban a CVL részleges helyettesítésére. Különösen előnyösen hasznosítható az a kromogén kompozíció, amely BLMB-t (legfeljebb 1,3 súly% mennyiségben), CVLt (legfeljebb 3 súly% mennyiségben), indolilvöröset (legfeljebb 2 súly% mennyiségben) és NI 02-t (legfeljebb 3 súly% mennyiségben) tartalmaz 0,6-3,0 súly% piridilkékkel együtt. A kromogén anyagok oldására alkalmas oldószerekre példaképpen a dialkil-ftalátokat (amelyeknek alkilrésze 4— 13 szénatomot tartalmaz; ilyen például a dibutil-, dioktil-, dinonil- vagy a di(tridecil)-ftalát), TXIB-t (4 027 065. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), etil-difenil-metánt (3 996 405. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), alkil-bifenileket (így például a mono-izopropil-bifenilt; 3 627 581. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), C18_14 alkil-benzolokat (például a dodecil-benzolt), diaril-étereket (például a difenil-étert), diaralkil-étereket (például a dibenzil-étert), aril-aralkil-étereket (például a fenil-benzil-étert), legalább 5 8 szénatomot tartalmazó folyékony halmazállapotú dialkil-étereket, legalább 9 szénatomot tartalmazó folyékony halmazállapotú alkil-ketonokat, alkil- vagy aralkil-benzoátokat (például a benzil-benzoátot), alkilezett naftalinokat és a részlegesen hidrogénezett terfenileket említhetjük. A leginkább előnyösen használható oldószerek közé tartozik az etil-difenil-metán és a TXIB. Ezeket a lényegében szagtalan oldószereket használhatjuk önmagukban vagy egymással alkotott kombinációk formájában. Felhasználhatók továbbá valamilyen hígítóval kombinálva is, a találmány szerinti kromogén kompozíció előállítási költségeinek csökkentése céljából. Természetesen az alkalmazható híg tónak az oldószerrel vagy a kromogén kompozíció bármely más komponensével szemben kémiailag közömbösnek, továbbá az oldószerrel legalább részlegesen elegyedőnek (hogy egyetlen fázist alkossanak) kell lennie. A hígítót olyan mennyiségben használjuk, ami egyrészt költségmegtakarítást tesz lehetővé, másrészt viszont nem rontja a kromogén anyag oldhatóságát. Ilyen jellegű hígítók jól ismertek. Előnyös példaként a Magnaflux-olajat említjük, amely egy 188 °C és 260 °C között átdesztilláló telített szénhidrogénolaj. \ találmány szerinti kromogén kompozíciót felhasználását megelőzően mikrokapszulázzuk bármely, e célra jól ismert módszerrel, például zselatint (lásd például a 2 800 457. vagy a 3 041 289. számú amerikai egyesült államokbeli), karbamid-formaldehid gyantát (lásd például a 4 001 140., 4 087 376. vagy a 4 089 802. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokat) vagy különböző melamin-formaldehid gyantákat (lásd például a 4 100 103. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást) használva. A találmány szerinti kromogén kompozíciókkal együtt hasznosítható színelőhívók a szakirodalomból jól ismertek. Példaképpen a 3 672935., 3 732 120. és a 3 737 410. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertetett típusú fenol-formaldehid novolak-gyanták olaj oldható fémsóit említhetjük. Az e célra alkalmazható gyantákra előnyös példaként egy cinkkel módosított olajoldható fenil-formaldehid gyantát, például a 4-oktil-fenolból és formaldehidből előállított gyanta cinksóját vagy 4-fmii-fenolból és formaldehidből előállított gyanta cinksój ít említhetjük. A találmány szerinti kromogén kompozíciók a 3 <>27 581., 3 775 424. és 3 853 869. számú amerikai egy esült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertetett mó dszerekkel alakíthatók bevonó kompozíciókká, illetve rétegezhetők átírólapok előállítása céljából. A találmányt közelebbről a következő kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani. 1. példa: Piridilkék előállítása 0,21 mól kinolinsavanhidrid (2,3-piridindikarbonsavanhidrid) és 0,33 mól l-etil-2-metil-indol elegyét reakcióedényben 65-70 °C-on 3 órán át keverjük, majd a reakcicelegyet lehűtjük és benzollal (vagy klór-benzollal) mossuk (l-etil-2-metil-3-indolil)-(3-karboxi-2-piridil)-ketont és izcmeijét kapva. Az utóbbi izomerelegyből összesen 58 g (0, 188 mól), 35 3 g (0,188 mól) N,N-dietil-m-fenetidin és 250 ml ecet-6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
