183988. lajstromszámú szabadalom • Egy vagy többfokozatú tirisztorokat tartalmazó kapcsolómátrixokból kialakított csatolóutas kapcsolómező tárolt programvezérlésű kapcsolóberendezések, különösen távbeszélő központok számára
1 183 986 2 mely hordozó felületére lecsapott katalizátorok jelenlétében is elvégezhetjük. Ilyen hordozók lehetnek például a szén, elsősorban a csontszén, szilíciumdioxid, az alkáliföldfémek szulfátjai és karbonátjai. A leggyakrabban csontszenes palládiumot vagy Rancy-nikkell alkalmazunk katalizátorként, azonban a katalizátor kiválasztása mindig a hidrogénezendő anyag tulajdonságaitól és a reakció körülményeitől függ. A katalitikus hidrogénezést valamely, a reakció szempontjából közömbös, a hidrogénezendő anyagot jól oldó oldószer, mint amilyen a víz, 1-6 szénatomos alifás alkoholok, halogénezett 1-6 szénatomos alifás szénhidrogének, etilacetát, dioxán, jégecet, illetve ezek elegyeiber. végezzük. Amennyiben platinaoxid katalizátort használunk, előnyösen semleges vagy inkább savas közegben dolgozunk, amennyiben Raney-nikkel katalizátort használunk, előnyösen semleges közegben dolgozunk. A katalitikus hidrogénezés hőmérséklete az alkalmazott nyomás és a reakcióidő, a kiindulási anyagoktól függően széles körben változhat. A katalitikus hidrogénezést előnyösen atmoszferikus nyomáson és szobahőmérsékleten végezzük a számított mennyiségű hidrogén felvételéig. Ha csak a IVa vagy csak a I Vb általános képletű vegyületeket hidrogéneznénk, csak az Va illetve Vb általános képletü vegyüld keletkezne. Ha a IVa és IVb általános képletű vegyülelek keverékét vetjük alá a katalitikus hidrogénezésnek, az. Va és Vb általános képletü vegyülelek elegyét állítjuk elő. Ha a hidrogénezendő elegy IVc általános képletü vegyületet is tartalmaz, a hidrogénezés után az Ve általános képletü vegyüld - mely képletben R1 és R2 jelentése az Va és Vb képletnél megadottakkal egyező - is benne lesz az elegyben az Va és Vb általános képletű vegyületek mellett. Az Va, Vb és Ve általános képletü közbenső vegyületek újak és önmaguk is biológiailag aktívak. A vegyületekből kívánt esetben, önmagában ismert módon, a VII általános képletü vegyületek sóképzésénél a későbbiekben említeti savakkal, savaddiciós sókat képezhetünk, illetve a vegyületeket önmagában ismert módon rezolválhatjuk, a találmány oltalmi köre a sók és az optikai antipódok előállítására azonban nem terjed ki. A katalitikus hidrogénezés anyalúgjából semlegesítés után preparatív rétegkromatográfia segítségével igen kis mennyiségű VI általános képletü vegyüld — mely képletben R1 és R2 jelentése az előzőekben megadott - különíthető el. A VI általános képletű vegyüld csupán annyiban tér el az Va általános képletű vegyülettől, hogy míg az Va általános képletü vegyiiletben a I2b-helyzetü hidrogénatom a-helyzetíi és így a szintén a-helyzetű R2 szubsztituenshez képest cisz-állású, addig a VI általános képletű vegyiiletben a 12b-helyzetű hidrogénalom ß-helyzetü és így az R2-hez képest transzállású. A fentiekből egyértelműen következik, hogy a katalitikus hidrogénczéssel végzett redukcióval a IVa és IVb vegyületekből sztereoszelek ti ven a cisz Va és Vb vegyületek képződnek. Az Va és Vb általános képletü vegyületek alkalikus kezelését valamilyen szervetlen bázissal, előnyösen egy alkalitémhidroxiddal. mint amilyen a kuliumhidroxid vagy a natriumhidroxid hajthatjuk végre. Az alkalikus kezelést valamilyen, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, illetve ennek vízzel alkotott elegyében hajtjuk végre. Szerves oldószerként előnyösen az R'O-általános képletü alkoholát-csoportnak megfelelő alkoholt használhatunk. A reakciót bármely, a szobahőmérséklet és az elegy forráspontja közötti hőmérsékleten elvégezhetjük. A reakcióidő a hőmérséklettől függően 10 perc és másfél óra közötti időtartam lehet. Mind az Va, mint az Vb, mint az Ve általános képletü vegyületekből kiilön-külön, mind pedig ezek elegyéből a fent ismertetett alkalikus kezeléskor ugyanaz a VII általános képletü félészter keletkezik. Az Vb általános képletü vegyüld alkalikus kezelésekor a reakció első lépéseként az Va általános képletü vegyüld keletkezik. A reakciót vékonyrétegkromatográfiásan követhetjük, így kellő időben megszakíthatjuk és az Va általános képletü vegyiddel a reakcióelegyből elkülöníthetjük. Az így kapott Va általános képletü vegyüld minden tulajdonságában megegyezik a IVa, illetve a IVa és IVb általános képletü vegyüld elegye katalitikus hidrogénezésével előállított Va általános kcpletű vegyületével. A VII általános képletü vegyületek újak és önmaguk is biológiailag aktívak. A VII általános képletü vegyületekből önmagában ismert módon sókat képezhetünk. A találmány oltalmi köre a sók előállítására nem terjed ki. A találmány szerinti 3 lépéses eljárást az egyes közbenső termékek elkülönítése, kristályosítása és azonosítása nélkül, egyetlen lépésben is végrehajthatjuk. Az eljárás bármely lépésében a reakcióelegyek feldolgozása önmagában ismert módokon történhet a kiindulási anyagoktól, a végterméktől, az oldószertől stb. függően. Amennyiben a reakció végeztével a termék kiválik, azt szűréssel különíthetjük el. Amennyiben a termék az oldatban marad, az oldatot az esetlegesen kivált melléktermékek szűrése után vákuumban szárazra párolhatjuk, illetve valamilyen alkalmas oldószerrel a terméket az oldatból kicsaphatjuk, bázis esetén akár só alakban is, úgy hogy az oldathoz a megfelelő savat vagy annak valamilyen alkalmas oldószeres oldatát adjuk. Az oldatból a terméket preparatív vékonyrétegkromatográfiás módon is elkülöníthetjük. A közbenső lépések reakcióelegyeinek feldolgozásakor a terméket rendszerint kristályos alakban ■kapjuk meg. Abban az esetben azonban, ha amorf 'port, vagy olajat kapunk, ezt rendszerint könnyen kristályosíthatjuk a szerves kémiában szokásos és az illető anyag oldhatóságától függő oldószerekkel. A kapott vegyületeket további tisztítási műveletnek, például átkristályosításnak vethetjük alá. Találmányunkat részletesebben az alábbi kiviteli példákkal szemléltetjük az oltalmi kör korlátozása nélkül. 1. példa (± )-lu - I lii - Iß - (2\2' - dietoxikarbonil - etil) - 1,2.3.4.6.7,12.!2hu - oktahidro - indolo[2,3-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
