183680. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új indolinonok előállítására
1 183 680 2 3,3-DimetiI-5-[4-(3,4-diklór-fenil-szulfinil)--butoxi]-indolinon-2 1,06 g 3,3-dimetil-5-hidroxi-indolinon-2-l (olvadáspont: 250—253 °C) 15 ml dimetil-szulfoxidban 5 percen át keverünk 1,66 g kálium-karbonáttal. Ezután hozzáadunk 1,98 g 4-(3,4-diklór-fenil)-szulfinil-butiI-bromidot és szobahőmérsékleten 25 órán át keverjük. Ezt követően 2n sósav-oldattal megsavanyítjuk, 250 ml etil-acetáttal kirázzuk, a szerves fázist két alkalommal, körülbelül 50—50 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk és magnézium-szulfát fölött megszárítjuk. Az oldószer lepárlása után színtelen, viszkózus, olajszerű anyag marad vissza, ezt kloroform és etanol 9:1 arányú elegyével kovasavgéloszlopon kromatografáljuk. A bepárolt eluátum több napi állás után kikristályosodik. Olvadáspont: 124—125 °C. Hozam: 1,85 g (93,9%). 1. példa 2. példa 3,3-Dimetil-5-(4-fenil-szulfinil-butoxi)-indolinon-2 Az 1. példában leírt módon állítjuk elő 3,3-dimetil-5-hidroxi-indolinon-2-ből (olvadáspont: 250— 253 °C) és 4-fenil-szulfinil-butil-bromidból. A termék viszkózus, olajszerű anyag. R,-érték: 0,35 (kovasavgél, futtatószer: kloroform és etanol 9:1 arányú elegye). Kitermelés: 91,4%. 3. példa 3,3-Dimetil-5-[4-(4-ciklohexil-fenil-merkapto)-butoxiJ-indolinon-2 5,46 g 4-cikiohexil-tiofenol, 7,13 g vízmentes kálium-karbonát és 60 ml dimetil-szulfoxid elegyéhez keverés közben hozzácsöpögtetünk 6,91 g 3,3-dimetiI-5-(4-klór-butoxi)-indolinon-2-t, és az elegyet 45 percen át szobahőmérsékleten tovább keverjük. Ezután 500 ml etil-acetátban felvesszük, és a dimetil-szulfoxid és a szervetlen sók eltávolítása céljából négy alkalommal, 50—50 ml vízzel mossuk. Ezután magnézium-szulfát fölött megszárítjuk, az oldószert lepároljuk, és a maradékot ciklohexánból kristályosítjuk. Olvadáspont: 113—116 °C. Hozam: 8,0 g (73,2%). 4. példa 3,3-Dimetil-5-[4-(4-ciklohexU-fenil-szulfinil)-buloxiJ-indolinon-2 5,46 g (0,0129 mól) 3,3-dimetil-5-[4-(4-ciklohexil-fenil-merkapto)-butoxi]-indolinon-2-t 40 ml jégecetben szuszpendálunk és összekeverjük 1,16 ml (1,05x0,0129 mól), 12 ml jégecetben feloldott hidrogén-peroxiddal (397,4 mg/ml). 5 perc múlva tiszta oldat keletkezik, 85 perc múlva a reakció szobahőmérsékleten befejeződik. Ezután az elegyet etil-acetátba öntjük és annyi 20%-os nátrium-karbonát-oldattal rázzuk ki, hogy lúgos reakciót kapjunk. A vizes fázist elválasztjuk, a szerves fázist magnézium-szulfát fölött megszárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot kis mennyiségű etil-acetát hozzáadásával ciklohexánból átkristályosítjuk. Olvadáspont: 125—126 °C. Hozam: 4,67 g (82,4%). 5. példa 3,3-Dimetil-5-[4-(4-ciklohexil-fenil-szulfonil)--butoxi)-indolinon-2 0,439 g (0,001 mól) 3,3-dimetil-5-[4-(4-ciklohexil-fenil-szulfinil)-butoxi]-indolinon-2-t 5 ml hangyasavban feloldunk és összekeverjük 0,086 ml (2,5x0,001 mól) hidrogén-peroxiddal (397,4 mg/ml). 2,5 óra múlva etil-acetátban felvesszük, 20%-os nátrium-karbouát-oldattal semlegítjük és az etil-acetátos fázist magnézium-szulfát fölött megszárítjuk. A bepárlási maradékot kis mennyiségű etil-acetát hozzáadásával ciklohexánból átkristályosítjuk. Olvadáspont: 153—156 °C. Hozam: 0,419 g (92%). 6. példa 3,3-Dimetil-5-[4-(3,5-dibróm-4-amino-fenil-merkap(o)-butoxi]-indolinon-2 A 3. példában leírt módon állítjuk elő 3,3-dimetil-5-(4-klór-butoxi)-indolinon-2-ből és 4-amino-3,5-dibróm-tiofenolból. Olvadáspont: 143,5—145,5 °C. Kitermelés: 66%. 7. példa 3,3-Dimetil-5-[4-(3,5-dibróm-4-amino-fenil-szulfinil)-butoxi]-indolinon-2 A 4. példában leírt módon állítjuk elő 3,3-dimetil-5-]4-(3,5-dibróm-4-amino-fenil-merkapto)-butoxi]-indolinon-2-ből és hidrogén-peroxidból. Olvadáspont: 118, 5—119,5 °C. Kitermelés: 64,9%. 8. példa 3,3-Dimetil-5-[4-(3,5-dibróm-4-amino-fenil-szulfonil)-butoxi]-indolinon-2 Az 5. példában leírt módon állítjuk elő 3,3-dimetil-5-[4-(3,5-dibróm-4-amino-fenil-merkapto)-butoxil]-indolinon-2-ből és hidrogén-peroxidból. Olvadáspont: 188-191 °C. Kitermelés: 68,2%. 5 i0 i 5 20 25 30 35 40 45 50 5,5 50 65 6
