183505. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-szubsztituált-2,2,2-trihalogénetil-észterek hasítására
1 183 505 2 2. példa 26 g (407 mmól) cinkport felszuszpendálunk 250 ml metanolban, majd a szuszpenzióhoz hozzáadunk 50 g (0,023 mól) l,l,l-triklór-2-acetoxi-4-metil-3-pentént. A szuszpenziós oldatot jeges-vizes fürdővel 10°C-ra hűtjük, majd a reakcióelegybe beadagolunk 101,5 ml (0,203 mól) 2 mólos nátriumhidrogénszulfát 0 °C-ra hűtött oldatát. A beadagolás után az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel a reakcióelegyet. így 24,3 g (82,2%) desztillált l,l-diklór-4-metil-l,3-pentadiént kapunk. A termék analitikai jellemzői megegyeznek az 1. példában megadottakkal. A reakcióban keletkező 8—10% melléktermék (l,l-diklór-2-acetoxi-4 metil-3-pentén) szintén kimutatható. 3. példa Az 1. példában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy az l,l,l-triklór-2-acetoxi-4-metil-3- -pentén helyett az l,l,l-triklór-2-etoxikarboniloxi-4-metil-3-pentént alkalmazzuk. így 29,2 g (95,3%) l,l-diklór-4-metil-l,3-pentadiént kapunk. A reakcióban a melléktermék 1, l-diklór-2-etoxikarboniloxi-4-metil-3-pentén 2,6%-ban képződik. 4. példa Az 1. példa szerinti eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy l,l,l-triklór-2-acetoxi-4-metil-3- -pentén helyett l,l,l-triklór-2-acetoxi-4-metil-4- -pentént alkalmazunk. így 28,4 g (92,6%) l,l-diklór-4-metil-l,4-pentadiént kapunk. Analitikai jellemzők: fp. : 40—60 °C (10—15 Hgmm) NMR (CDClj.) : 5,9 (t, 1H, CHCCh); 4.8 (s, 2H, C~C//2); 2.9 (d, Cl2CCHC//2); 1,77 (s, 3H, CHj); A főtermék mellett 6% l,l-diklór-2-acetoxi-4-metil-4-pentén izolálható. Analitikai jellemzők: vékonyréteg-kromatográfia: Rf (Merck szilikagél G réteglapon (Art. No. 5719) benzol futtatóban: 0,65; benzol/hexán 1:1 futtatóban 0,375. Előhívás 10%-os foszformolibdénsavval történik. 5. példa Az 1. példa szerinti eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy 16 g cinkpor helyett 26,6 g (406 mmól) cinkport alkalmazunk. így 28,8 g (93,8%) desztillált l,l-diklór-4-metil-l,3-pentadiént kapunk. A termék analitikai jellemzői megegyeznek az 1. példában megadottakkal. 6. példa Az 1. példa szerinti eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy a nátriumhidrogénszulfát oldat helyett 101,5 ml 2 mólos vizes sósavoldatot adagolunk be. Ebben az esetben a termék feldolgozásakor a szűrést elhagyhatjuk, mivel a keletkező cink só a vizes fázisban oldatban marad. így 28 g (91,2%) desztillált l,l-diklór-4-metil-l,3- -pentadiént kapunk. A termék jellemzői megegyeznek as: 1. példában megadottakkal. A reakció során keletkező melléktermék aránya 7%. 7. példa Az 1. példa szerinti eljárást alkalmazzuk azzal az eltéréssel, hogy a nátriumhidrogénszulfát helyett 101,5 mî 1 mólos vizes kénsavoldatot adagolunk. így 27,3 g (89,1%) desztillált l,l-diklór-4-metil-l,3-pentadiént kapunk. A termék analitikai jellemzői megegyeznek az 1. példában megadottakkal. A reakcióban 9% 1,1-diklór-2-acetoxi-4-metil-3-pentén keletkezik. 8. példa Az 1. példa szerinti eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy az l,l,l-triklór-2-acetoxi-4-metil-3- -pentén helyett l,l,l-triklór-2-formil-4-metil-3-pentént mérünk be. így 24,8 g (81%) 1,1 -diklór-4-metil-1,3-pentadiént kapunk. A desztillált termék analitikai jellemzői megegyeznek az 1. példában megadottakkal. 9. példa Az 1. példa szerinti eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy az l,l,l-triklór-2-acetoxi-4-metil-3- -pentén helyett 62,5 g l,l,l-triklór-2-benzoiloxi-4-metil-3-pentént mérünk be. így 28,7 g (93,8%) desztillált l,l-diklór-4-metil-l,3-pentadiént kapunk. A termék analitikai jellemzői megegyeznek az 1. példában megadottakkal. A főtermék mellett 1,95 g (3,5%) melléktermékként 1, l-diklór-2-benzoiloxi-4-metil-3-pentént izolálhatunk a desztillációs maradékból. 10. példa Az 1. példa szerinti eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy a tiszta l,l,l-triklór-2-acetoxi-4-metiI-3-pentén helyett 10% izomer 1,1,1-triklór-2- -acetoxi-4-metiI-4-pentént tartalmazó 1,1,1 -triklór-2- -acetoxi-4-metil-3-pentént mérünk be. így 25,8 g (84%) desztillált 1 ,l-diklór-4-metil-l,3- -pentadiént kapunk. A termék analitikai jellemzői megegyeznek az 1. példában megadottakkal. A maradékban 8,1% melléktermék detektálható. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
