183386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,2,4-tiazol-származékok előállítására
1 4. példa 183 386 2 II. táblázat folytatása 3-Metiltio-4-(4-klór-benzil)-5-amino-4H-l,2,4-triazol 9,63 g 3-amino-4-(4-klór-benzil)-l,2,4-triazol-5-(lH)tiont 70 ml IN kálium-hidroxid-oldatban oldunk, majd a reakcióelegyhez 0—20 °C között 5,05 g dimetilszulfátot adagolunk. A kivált kristályokat leszűijük, kevés vízzel mossuk. Ily módon 8,5 g (83 %) 3-metiltio-4-(4- klór-benzil)-5-amino-4H-l,2,4-triazolt kapunk, mely metanolból átkristályosítva 235-236 °C-on olvad. Rf = = 0,7 etil-acetát és metanol 4:1 arányú elegy ében futtatva. 5. példa 1- (4-Metil-benzil)-3-metiltio-5-amino-lH-l,2,4-triazol és 2- (4-metil-benzil)-3-metiltio-5-amino-2H-l,2,4-triazol 14,6 g N-cián-imido-ditioszénsav-dimetilészter 50 ml alkohollal készített oldatához szobahőfokon hozzáadagoljuk 13,75 g 4-metil-benzilhidrazin 25 ml etanollal készített oldatát, majd a reakcióelegyet keverés közben 1 órán át forraljuk. Lehűlés után az etanolt vákuumban ledesztilláljuk, a visszamaradó mészszerű terméket (23,4 g; 100 %) etanollal elkeverjük és kristályosodni hagyjuk. Szűrés és etanolos mosás után 6,3 g (26,9 %) 2 - (4 - metil - benzil) - 3-me tiltio-5-amino-2H -1,2,4-triazolt kapunk, op.: 125—126 °C (etanolból), Rf = 0,28 etilacetátban futtatva. Az anyalúgot szárazra pároljuk, majd a maradékot 460 g szilikagél (0,2 mm <j>) oszlopon kromatografáljuk, eluensként etil-acetátot használva. Az oszlopról előbb 7,0 g (30 %) l-(4-metil-benzil)-3-metiltio-5-amino-1H-1,2,4-triazol jön le, mely benzol és etil-acetát 9:1 arányú elegyéből átkristályosítva 110-112 °C-on olvad; Rf = = 0,37 etil-acetátban futtatva. Az oszlopot tovább mosva további 5,1 g (21,8 %) 2 -(4 -metil- benzil) - 3 -metiltio-5-amino-2H-1,2,4-triazolt nyerünk, mely azonos a fentebb nyert termékkel. A fenti példákban ismertetett eljárásokkal a II. táblázatban felsorolt további la—Id általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő. II. táblázat A példa sorszáma A vegyület neve Op. (C) 6. 1 -Propil-3-metiltio-5-aminolH-l,2,4-triazol 78-80 7. 1 -Allil-3-metiltio-5-aminolH-l,2,4-triazol 84-85 8. 1 -Oktil-3-metiltio-5 -aminolH-l,2,4-triazol 77-79 9. 1 -Cianometil-3-metiltio-5- amino-1 H-1,2,4-triazol 148-152 10. 1 -(2-Ciano-etil)-3-metiltio- 5-amino-1 H-1,2,4-triazol 142-143 11. 1 -(2-Hidroxi-etil)-3 -metiltio- 5-amino-1 H-l ,2,4-triazol 125-126 A példa sorszáma A vegyület neve Op. (°C) 12. a-(3-Metiltio-5-amino-1H- 1,2,4-triazol-1 -il)-ecetsavnátriumsó 270-274 13. a-(3 -Metiltio-5-amino-1H- 1,2,4-triazol-1 -il)-ecetsavetilészter 103-106 14. a-(3 -Metiltio-5 -amino-1H-l,2,4-triazol-l-il)-ecetsav-(2-hidroxi-etil)-észter 156-158 15. a-(3-Metiltio-5-amino-1H- 1,2,4-triazol-1 -il)-propionsavetilészter 99-101 16. 1 -(2-Fluor-benzil)-3-metiltio- 5-amino-1 H-1,2,4-triazol 127-130 17. 1 -(4-Klór-benzil)-3-metiltio-5 amino-1 H-1,2,4-triazol 126-128 18. 1 -(3,4-metiléndioxi-benzil)-3- me tiltio-5-amino-1 H-1,2,4- triazol 147-148 19. l-[2-(2,6-Diklór-fenoxi)-etil]-3-metiltio-5-amino-1 H-1,2,4- triazol 110-111 20. 1 -[3 -(2,6-Dimetil-fenoxi)propil ]-3 -metiltio-5-amino-1H- 1,2,4-triazol 137-140 21. 1 -[3-(4-Propionil-fenoxi)propil]-3-metiltio-5-aminolH-l,2,4-triazol 109-111 22. l-[3-(4’-Bifeniloxi)-propil]-3- metiltio-5-amino-1 H-1,2,4- triazol 156-160 23. 1 -Naftil-3-metiltio-5-amino-1H- 1,2,4-triazol 146-147 24. l-(2-Metil-fenil)-3-metiltio-5-amino-1 H-1,2,4-triazol 144-146 25. 1 -(4-Metil-fenil)-3-metiltio-5-amino-1 H-1,2,4- triazol 123-125 26. 1 -(2,6-Dimetil-fenil)-3- me tiltio-5 -amino-1 H-1,2,4- triazol 132-134 27. l-(2,6-Dietil-fenil)-3-metiltio- 5-amino-1 H-1,2,4-triazol 84-86 28. 1 -(2,4,6-T rimetil-fenil)-3- metiltio-5-amino-1 H-1,2,4- triazol 143-144 29. 1 -(2-Klór-fenil)-3-metiltio- 5 -amino-1 H-1,2,4-triazol 143-144 30. 1 -(4-Klór-fenil)-3-metiltio- 5-amino-1 H-1,2,4-triazol 154-155 31. 1 -(2,6-Diklór-fenil)-3-metiltio-5-amino-lH-l ,2,4-triazol 169-172 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
