183330. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2,4,8-triazofenalénium-sók előállítására
1 183 330 2 karbonil-3-fenil-3,9,10,l l-tetrahidro-2,9-dimetil-7-oxo-7H-2,4,8-triaza-fenalénium-tiocianátot kapunk. Op.: 242 °C, termelés: 72%. Elemanalízis a C24H29NSO3S képlet alapján Számított: C: 61,65%; H: 6,25%; N: 14,98%; 5 Mért: C: 61,10%; H: 6,20%; N: 14,59%. 31. példa Ha a (IV) általános képle tű vegyületként nátrium- 10 azidot alkalmazunk, akkor l-dimetil-amino-6-etoxikarbonil-3-fenil-3,9,10,l l-tetrahidro-2,9-dimetil-7-oxo-7H-2,4,8-triaza-fenalénium-azidot kapunk. Op.: 186 °C, termelés: 92%. Elemanalízis a C23H29N7O3 képlet alapján 15 Számított: C: 61,19%; H: 6,47%; N: 21,72%; Mért: C: 61,30%; H: 6,10%; N: 21,07%. Ha a (IV) általános képletű vegyületként nátriumhidroszulfitot alkalmazunk, akkor anhidro-3-fenil-3,5,6, 9,10,1 l-hexahidro-6-etoxikarbonil-2,9-dimetil-5-szulfo-7- -oxo-7H-2,4,8-triaza-fenalénium-hidroxidot kapunk. Op.: 210 °C, termelés: 80%. 25 Elemanalízis a C23H30N4O6S képlet alapján: Számított: C: 56,32%; H: 6,16%; N: 11,42%; Mért: C: 56,79%; H: 6,01%; N: 11,72%. Általános előirat a 33-37. példák előállítására 0,01 mól a 2. számú táblázatban R1 , R2, R6 , R7 és R8 szubsztituenseinek megfelelő a-klór-enamin 50 ml vízmentes acetonitrillel készült oldatához 0,01 mól, a táblázat R3, R4 és R5 szubsztituenseinek megfelelő azometint adunk. A reakcióelegyet két óra hosszat forraljuk, majd a feldolgozás során az acetonitril kétharmadát atmoszférán ledesztilláljuk. A reakcióelegyet 0°C-ra hűtjük. A kivált terméket szűrjük és a 2. számú táblázatban megadott oldószerből kristályosítjuk. A 33., 35., 36. és a 37. példákban diasztereomerek elegye keletkezett, amelyek aránya 1 H—NMR spektroszkópia felhasználásával, CDC13 oldatban készült felvételeken az 5—H vagy a jel intenzitása alapján lett meghatározva. Az 5-H jel a 33. példa szerint készült termék transz izomeijénél 9,63 ppm-nél, míg a cisz izomernél 9,72 ppm-nél; a 35. példa szerint készült termék transz izomeijénél 9,48 ppm-nél, míg a cisz izomernél 9,59 ppm-nél; a 36. példa szerint készült termék transz izomerjénél 9,70 ppm-nél, míg a cisz izomernél 9,80 ppm-nél jelentkezett. A 37. példa szerint készült terméknél az izomer arányt az egyes helyzetű dimetilamino-csoport 3,17 ppm-nél és 3,23 ppm-nél megjelenő jeleinek intenzitás aránya alapján határoztuk meg. 2. táblázat X Példa‘ R ' R 2 szám K R5 R‘ R’ Keletkezett termék (I) Átkristá- Elemanalízis . összegképlet lyosítási Számított/Talált zojntr oldószer C H N lran^ 33. Me Me Me 4-MeOPh H H COOEt Me Cl ^2 4 H 3 1 C1N4 04 95 220 66,85 6,57 11,79 80 Me Me Me H 4-MeOPh H COOEt Me CI 67,02 6,55 11,70 20 34. Me Me Me 4-Me2NPh H H COOEt Me Cl c;5h34cin5o3 90 208 A 61,52 7,02 14,35 61,41 7.10 14,42 35. Me Me Me Me Me Me 4-N02 Ph H H 4 - NO; Ph H H COOEt COOEt Me Me Cl Cl C23H28C1N5Os 92 205 Et 56,38 56,18 5,76 5,82 14,29 14,34 55 45 36. Me Me Me 4-ClPh H H COOEt Me Cl 57.62 5,88 11,68 80 Me Me Me H 4-ClPh H COOEt Me Cl ^2 3^28^2^403 82 208 A 57,85 5,72 11,70 20 Me Me Me 2,4.6-37. Me Me Me-(MeO)3Ph H H 2,4,6-H COOEt Me Cl ^“26^35 C1N4 06 65 213 Et-58,37 6,59 10,47 67-(MeO)3Ph H COOet Me Cl EtAc 58,12 6,65 10,52 33 A = acetonitril; Et = etanol; Et-EtAc = etanol-etilacetát elegy Szabadalmi igénypontok 60 1. Eljárás az (I) általános képletű 2,4,8-triazafenalénium sók és geometriai és optikai izomerjeik előállítására — mely képletben R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy fenilcsoport; R2 jelentése 1-4 szén- 65 atomos alkilcsoport; R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy fenilcsoport; R4 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy fenilcsoport, amely egyszeresen vagy többszörösen 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, vagy egyszeresen 1—4 szénatomos dialkilaminocsoporttal, halogénatommal, vagy nitrocsoporttal 5
